पोलोनाइड्स

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मैग्नीशियम पोलोनाइड की क्रिस्टल संरचना का अंतरिक्ष-भरने वाला प्रतिनिधित्व: एमजी2+ आयन हरे रंग में दिखाए गए हैं, जबकि Po2− आयनों को भूरे रंग में दिखाया गया है।

पोलोनाइड रेडियोधर्मी तत्व पोलोनियम का एक रासायनिक यौगिक है जिसमें पोलोनियम से कम विद्युत ऋणात्मक कोई भी तत्व होता है।[1] पोलोनाइड् प्रायः लगभग 300-400 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर तत्वों के बीच सीधी अभिक्रिया द्वारा तैयार किए जाते हैं।[2][3] वे पोलोनियम के सबसे रासायनिक रूप से स्थिर यौगिकों में से हैं, [4]और इन्हें दो व्यापक समूहों में विभाजित किया जा सकता है:

  • आयनिक पोलोनाइड्, जिनमें Po2− आयन सम्मिलित प्रतीत होता है;
  • अंतराधात्विक पोलोनाइड्, जिसमें बंधन अधिक जटिल होता है।

कुछ पोलोनाइड् इन दो मामलों के बीच मध्यवर्ती हैं और अन्य गैर-स्टोइकोमेट्रिक यौगिक हैं। पोलोनियम युक्त मिश्रधातुओं को भी पोलोनाइड् के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। चूँकि आवर्त सारणी में पोलोनियम टेल्यूरियम के ठीक नीचे है, इसलिए पोलोनाइड् और टेल्यूराइड् के बीच कई रासायनिक और संरचनात्मक समानताएँ हैं।।

प्राकृतिक रूप से पाए जाने वाले पोलोनाइड्

लेड पोलोनाइड (PbPo) प्राकृतिक रूप से प्राप्त होता है, क्योंकि लेड पोलोनियम के अल्फा क्षय में उत्पन्न होता है[5]

आयनिक पोलोनाइड्

अधिकांश विद्युत् धनात्मक धातुओं के पोलोनाइड् क्लासिक आयनिक संरचनात्मक प्रकार दिखाते हैं, और उन्हें Po2− आयन युक्त माना जा सकता है।

Formula Structure Lattice
parameter
Ref.
Na2Po फ्लोराइट विरोधी 747.3(4) pm [4][2]
CaPo सेंधा नमक(NaCl) 651.0(4) pm [4][2]
BaPo सेंधा नमक(NaCl) 711.9 pm [4][3]

टे धनायनों के साथ, संरचनात्मक प्रकार पोलोनाइड आयन के अधिक ध्रुवीकरण, या बंधन में अधिक सहसंयोजकता का सुझाव देते हैं। मैग्नीशियम पोलोनाइड असामान्य है क्योंकि यह मैग्नीशियम टेलुराइड के साथ समसंरचनात्मक नहीं है:[3]MgTe में एक वर्टज़ाइट संरचना है,[6] यद्यपि इसमें एक प्रकार का चरण की सूचना मिली है।[7]

Formula Structure Lattice
parameter
Ref.
MgPo निकैलिन(NiAs) a = 434.5 pm
c = 707.7 pm
[4][3]
BePo स्पैलेराइट(ZnS) 582.7 pm [4][2]
CdPo स्पैलेराइट(ZnS) 666.5 pm [4][3]
ZnPo स्पैलेराइट(ZnS) 628(2) pm [2]

पोलोनाइड आयन (Po2−) की प्रभावी त्रिज्या की गणना धनायनों की शैनन (1976) आयनिक त्रिज्या से की जा सकती है:[8]4-समन्वय के लिए 216 अपराह्न, 6-समन्वय के लिए 223 अपराह्न, 8-समन्वय के लिए 225 अपराह्न। लैंथेनाइड संकुचन का प्रभाव स्पष्ट है, जिसमें 6-समन्वय टेलुराइड आयन (Te2−) की आयनिक त्रिज्या 221 pm है ।[8]

लैंथेनाइड् सूत्र Ln2Po3 के सेसक्विपोलोनाइड् भी बनाते हैं, जिन्हें आयनिक यौगिक माना जा सकता है।[9]

अंतराधात्विक पोलोनाइड्

लैंथेनाइड् हेलाइट (NaCl) संरचना के साथ सूत्र LnPo के बहुत स्थिर पोलोनाइड् बनाते हैं: चूंकि 2ऑक्सीकरण अवस्था अधिकांश लैंथेनाइड् के लिए अनुकूल नहीं है, इन्हें संभवतः आवेश -पृथक आयनिक प्रजातियों के बजाय अंतर्धात्विक यौगिकों के रूप में सबसे अच्छा वर्णित किया गया है।[4][10] ये यौगिक कम से कम 1600 डिग्री सेल्सियस (थ्यूलियम पोलोनाइड, TmPo का पिघलने बिंदु 2200 डिग्री सेल्सियस) तक स्थिर होते हैं, आयनिक पोलोनाइड् (लैंथेनाइड सेस्क्विपोलोनाइड् Ln2Po3 सहित) के विपरीत, जो विघटित होते हैं।[4][9]इन यौगिकों की तापीय स्थिरता और गैर-अस्थिरता (पोलोनियम धातु 962 डिग्री सेल्सियस पर उबलती है) पोलोनियम-आधारित ताप स्रोतों में उनके उपयोग के लिए महत्वपूर्ण है[9]

पारा और सीसा भी 1:1 पोलोनाइड बनाते हैं। प्लैटिनम PtPo2 के रूप में तैयार एक यौगिक बनाता है, जबकि निकिल NiPox (x = 1–2) चरणों की एक सतत श्रृंखला बनाता है। सोना भी विभिन्न प्रकार की रचनाओं में पोलोनियम के साथ ठोस घोल बनाता है[4][2][11]जबकि बिस्मथ और पोलोनियम पूरी तरह से मिश्रणीय होते हैं।[3]पोलोनियम और एल्यूमीनियम, कार्बन, लोहा, मोलिब्डेनम, टैंटलम या टंगस्टन के बीच कोई अभिक्रिया नहीं देखी जाती है।[3]

संदर्भ

  1. International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (UK): RSCIUPAC. ISBN 0-85404-438-8. pp. 69, 260. Electronic version..
  2. 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Moyer, Harvey V. (1956), "Chemical Properties of Polonium", in Moyer, Harvey V. (ed.), Polonium, Oak Ridge, Tenn.: United States Atomic Energy Commission, pp. 33–96, doi:10.2172/4367751, TID-5221.
  3. 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 Bagnall, K. W. (1962), "The Chemistry of Polonium", Adv. Inorg. Chem. Radiochem., Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, 4: 197–229, doi:10.1016/S0065-2792(08)60268-X, ISBN 978-0-12-023604-6.
  4. 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1984). Chemistry of the Elements. Oxford: Pergamon Press. p. 899. ISBN 978-0-08-022057-4..
  5. Weigel, F. (1959). "केमी डेस पोलोनियम". Angewandte Chemie. 71 (9): 289–316. Bibcode:1959AngCh..71..289W. doi:10.1002/ange.19590710902.
  6. Zachariasen, W. (1927), "Über die Kristallstruktur des Magnesiumtellurids", Z. Phys. Chem., 128: 417–20, doi:10.1515/zpch-1927-12830, S2CID 99161358.
  7. Rached, D.; Rabah, M.; Khenata, R.; Benkhettou, N.; Baltache, H.; Maachou, M.; Ameri, M. (2006), "High pressure study of structural and electronic properties of magnesium telluride", J. Phys. Chem. Solids, 67 (8): 1668–73, Bibcode:2006JPCS...67.1668R, doi:10.1016/j.jpcs.2006.02.017.
  8. 8.0 8.1 Shannon, R. D. (1976), "Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides", Acta Crystallogr. A, 32 (5): 751–67, Bibcode:1976AcCrA..32..751S, doi:10.1107/S0567739476001551.
  9. 9.0 9.1 9.2 Heat Sources for Thermoelectric Generators (PDF), Miamisburg, Ohio: Monsanto Research Corporation Mound Laboratory, 1963.
  10. Kershner, C. J.; DeSando, R. J.; Heidelberg, R. F.; Steinmeyer, R. H. (1966), "Rare earth polonides", J. Inorg. Nucl. Chem., 28 (8): 1581–88, doi:10.1016/0022-1902(66)80054-4. Kershner, C. J.; Desando, R. J. (1970), "Promethium polonide synthesis and characterization", J. Inorg. Nucl. Chem., 32 (9): 2911–18, doi:10.1016/0022-1902(70)80355-4.
  11. Witteman, W. G.; Giorgi, A. L.; Vier, D. T. (1960), "The Preparation and Identification of some Intermetallic Compounds of Polonium", J. Phys. Chem., 64 (4): 434–40, doi:10.1021/j100833a014.