पारा बहुपरमाणुक धनायन

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पारा धनायन बहुपरमाणुक धनायन होते हैं जिनमें केवल पारा परमाणु होते हैं। सबसे अच्छा ज्ञात उदाहरण Hg22+ है आयन पारा(I) (पारा) यौगिकों में पाया जाता है। Hg(I) यौगिकों में धातु-धातु बंधन का अस्तित्व 1927 में एक्स-रे अध्ययनों का उपयोग करके स्थापित किया गया था [1] और 1934 में रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी[2] जिससे यह सबसे प्रारम्भ में से एक बन गया, यदि पहला नहीं तो, धातु-धातु सहसंयोजक बंधों की विशेषता बताई जानी चाहिए।

अन्य पारा धनायन रैखिक Hg3+2 और Hg4+2आयन[2]और त्रिकोणीय Hg4+
3
आयन [3] और कई श्रृंखला[4] और परत धनायन।[5]हैं।

बुध(मैं)

पारे का सबसे प्रसिद्ध धनायन Hg2+2 है जिसमें पारे की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था (1) Hg2+2 है, आयन में शायद पहली धातु-धातु बंधित प्रजाति की पुष्टि की गई थी। Hg2+2 की उपस्थिति 1898 में ऑग द्वारा घोल में 2आयन दर्शाये गए थे।[6] 1900 में, बेकर ने वाष्प चरण में HgCl डिमर्स की उपस्थिति दिखाई।[7] Hg2+2 की उपस्थिति को ठोस अवस्था में 2 इकाइयों को पहली बार 1926 में एक्स-रे विवर्तन का उपयोग करके निर्धारित किया गया था।[1]1934 में रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके विलयन में धातु-धातु बंधन की उपस्थिति की पुष्टि की गई थी।[2]

Hg2+
2
जलीय घोल में स्थिर है, जहां यह Hg2+2 के साथ संतुलन में हैऔर मौलिक Hg, Hg2 के साथ लगभग 0.6% पर उपस्थित है। अघुलनशील लवणों के आयन आसानी से संतुलन बदल देते हैं: S2जो एक अघुलनशील Hg(II) लवण बनाता है, और यह पूर्ण अनुपातहीनता उत्पन्न करता है, जबकि Clजो एक अघुलनशील Hg(I) लवण बनाता है,और विपरीत प्रभाव उत्पन्न करता है।[2] मुख्य समूह तत्वों वाले अधिकांश लवणों में केवल Hg(II) और धात्विक पारा होता है, क्योंकि मजबूत लुईस क्षारो की उपस्थिति अंतरधात्विक बंधन के साथ और उपयुक्त विलायकों में, एमाइड्, पाइरीडीन, फॉस्फोरस ट्राइफ्लोराइड, टिन (II) और कुछ अन्य मुख्य समूह तत्वों के व्युत्पन्न के साथ Hg(I) लवण सभी ज्ञात हैं।[8]ज्ञात खनिजों में Hg2+2 होता है धनायन में एग्लेस्टोनाइट सम्मिलित है।[9]

लीनियर ट्राइमेरकरी और टेट्रामेरकरी धनायन

रैखिक युक्त यौगिक Hg2+
3
(बुध(23)) तथा Hg2+
4
(बुध(12)) धनायनों का संश्लेषण किया गया है। इन आयनों को केवल ठोस अवस्था में जैसे Hg
3
(AlCl
4
)
2
तथा Hg
4
(AsF
6
)
2
यौगिकों के रूप में जाना जाता है.[2]Hg-Hg बंध की लंबाई 255 pm in है Hg2+
3
, और 255–262 अपराह्न में Hg2+
4
.[2] बंध में 6s ऑर्बिटल् द्वारा गठित 2-सेंटर-2-इलेक्ट्रॉन बंध सम्मिलित हैं।[2]

चक्रीय पारा धनायन

त्रिकोणीय Hg4+
3
1989 में टेर्लिंग्वाईट खनिज की पुनर्जांच में इसकी पुष्टि हुई थी[3]और बाद में इसे कई यौगिकों में संश्लेषित किया गया।[10] बंधन को तीन-केंद्र दो-इलेक्ट्रॉन बंध के रूप में वर्णित किया गया है जहां पारा परमाणुओं पर 6s ऑर्बिटल् का ओवरलैप (D3h) एक बंधन A1कक्षीय समरूपता देता है।[11]

चेन और परत पॉलीधनायन

सुनहरा पीला यौगिक Hg
2.86
(AsF
6
), कीमियागरों के इस सोने का नाम इसके खोजकर्ताओं ने रखा,[4]इसमें Hg परमाणुओं की लंबवत श्रृंखलाएँ होती हैं।

धात्विक यौगिक Hg
3
NbF
6
तथा Hg
3
TaF
6
MF
6
परतों द्वारा अलग किए गए पारा परमाणुओं की हेक्सागोनल परतें होती हैं ।[5] ये दोनों 7 केल्विन से नीचे के अतिचालक हैं।[12]

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संदर्भ

  1. 1.0 1.1 Wells, A. F. (1962). संरचनात्मक अकार्बनिक रसायन (3rd ed.). Oxford Science Publications.
  2. 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. 3.0 3.1 Brodersen, K.; Göbel, G.; Liehr, G. (1989). "Terlinguaite Hg4O2Cl2 - असामान्य Hg3 बिल्डिंग यूनिट वाला खनिज". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (in Deutsch). Wiley. 575 (1): 145–153. doi:10.1002/zaac.19895750118. ISSN 0044-2313.
  4. 4.0 4.1 I. David Brown, Brent D. Cutforth, Colin G. Davies, Ronald J. Gillespie, Peter R. Ireland, and John E. Vekris (1974). "अल्केमिस्ट्स गोल्ड, Hg2.86 AsF6; धात्विक रूप से बंधे हुए अनंत धनायनों से युक्त एक उपन्यास विकारग्रस्त पारा यौगिक का एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफिक अध्ययन". Can. J. Chem. 52 (5): 791–793. doi:10.1139/v74-124. S2CID 93164215.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  5. 5.0 5.1 Brown, I. D.; Gillespie, R. J.; Morgan, K. R.; Tun, Z.; Ummat, P. K. (1984). "पारा हेक्साफ्लोरोनियोबेट की तैयारी और क्रिस्टल संरचना (Template:रसायन) and mercury hexafluorotantalate (Hg
    3
    TaF
    6
    ): mercury layer compounds". Inorganic Chemistry. 23 (26): 4506–4508. doi:10.1021/ic00194a020.
  6. A. Ogg; Zeitschrift Physische Chemie 27, 285 (1898)
  7. Baker, H. Brereton (1900). "LII.—सूखे मरक्यूरस क्लोराइड का वाष्प घनत्व". J. Chem. Soc., Trans. Royal Society of Chemistry (RSC). 77: 646–648. doi:10.1039/ct9007700646. ISSN 0368-1645.
  8. Brodersen, Klaus (1981). "Dimercury(I)-नाइट्रोजन यौगिकों और +Hg-Hg+ आयन के अन्य अतिरिक्त परिसर". Comments on Inorganic Chemistry. Gordon & Breach (published 19 Dec 2006). 1 (4): 207–225. doi:10.1080/02603598108078093.
  9. Eglestonite, [Hg2]3Cl3O2H: Confirmation of the chemical formula by neutron powder diffraction, Mereiter K., Zemann J., Hewatt A.W. American Mineralogist, 77, (1992), 839-842
  10. Borisov, S. V.; Magarill, S. A.; Pervukhina, N. V. (2003). "[Hg3] अकार्बनिक क्रिस्टल संरचनाओं में 4+ धनायन". Journal of Structural Chemistry. Springer Science and Business Media LLC. 44 (3): 441–447. doi:10.1023/b:jory.0000009672.71752.68. ISSN 0022-4766. S2CID 95647246.
  11. Mühlecker-Knoepfler, Anna; Ellmerer-Müller, Ernst; Konrat, Robert; Ongania, Karl-Hans; Wurst, Klaus; Peringer, Paul (1997). "सबवैलेंट मरकरी क्लस्टर का संश्लेषण और क्रिस्टल संरचना [त्रिकोणीय-Hg3(μ-dmpm)4][O3SCF3 ]4 (dmpm = Me2PCH2PMe2)". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. Royal Society of Chemistry (RSC) (9): 1607–1610. doi:10.1039/a700483d. ISSN 0300-9246.
  12. Datars, W. R.; Morgan, K. R.; Gillespie, R. J. (1983-11-01). "Hg3NbF6 और Hg3TaF6 की सुपरकंडक्टिविटी". Physical Review B. American Physical Society (APS). 28 (9): 5049–5052. doi:10.1103/physrevb.28.5049. ISSN 0163-1829.