थियोल: Difference between revisions

Revision as of 15:48, 18 May 2023

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ए के साथ थिओल blue highlighted सल्फहाइड्रील समूह।

कार्बनिक रसायन विज्ञान में, थियोल (/ˈθaɪɒl/;^[1] from Ancient Greek θεῖον (theion) 'sulfur'^[2]), या थियोल आकलन, फॉर्म का कोई भी R−SH ऑर्गोसल्फर यौगिक है, जहाँ R एल्काइल या अन्य कार्बनिक पदार्थ का प्रतिनिधित्व करता है। वह −SH कार्यात्मक समूह को या तो थिओल समूह या सल्फ़हाइड्रील समूह या सल्फ़ानील समूह के रूप में संदर्भित किया जाता है। थिओल्स अल्कोहल (रसायन विज्ञान) का सल्फर एनालॉग है (अर्थात, सल्फर हाइड्रॉकसिल में (−OH) ऑक्सीजन की जगह लेता है अल्कोहल का समूह), और यह शब्द अल्कोहल के साथ थियो का मिश्रण है।

कई थिओल्स में लहसुन या सड़े हुए अंडे जैसी तेज गंध होती है। प्राकृतिक गैस (जो शुद्ध रूप में गंधहीन होती है) का पता लगाने में मदद करने के लिए गंधक के रूप में थियोल का उपयोग किया जाता है, और प्राकृतिक गैस की गंध गंधक के रूप में उपयोग किए जाने वाले थिओल की गंध के कारण होती है। थिओल्स को कभी-कभी 'मर्कैप्टन' कहा जाता है (/mərˈkæptæn/)^[3] या मर्कैप्टो यौगिक,^[4]^[5]^[6] 1832 में विलियम क्रिस्टोफर ज़ीज़ द्वारा प्रस्तुत किया गया शब्द और मर्क्युरिओ कैप्टोंस लैटिन से लिया गया है ('मर्क्युरी पकड़ना')^[7] क्योंकि थिओलेट समूह (RS⁻) मर्क्युरी (तत्व) यौगिकों के साथ बहुत मजबूती से बंधता है।^[8]

संरचना और संबंध

R−SH संरचना वाले थिओल्स, जिसमें अल्काइल समूह (R) सल्फहाइड्रील समूह (SH) से जुड़ा होता है, उन्हें एल्केनेथिओल्स या अल्काइल थिओल्स कहा जाता है।^[9] थिओल्स और अल्कोहल की समान संयोजकता है। क्योंकि सल्फर परमाणु ऑक्सीजन परमाणुओं से बड़े होते हैं, C−S बंध की लंबाई - सामान्यतौर पर लगभग 180 पिकोमेट्रे - सामान्य C−O बंध की तुलना में लगभग 40 पिकोमीटर लंबी होती है। C−S−H कोण 90° तक पहुंचते हैं जबकि C−O−H समूह के लिए कोण अत्यधिक कुंठित होता है। ठोस और तरल पदार्थों में, भिन्न-भिन्न थियोल समूहों के बीच हाइड्रोजन बंध कमजोर होती है, मुख्य संसक्त बल अत्यधिक ध्रुवीकरण योग्य द्विसंयोजक सल्फर केंद्रों के बीच वैन डेर वाल्स की चर्चा होती है।

S-H बांड O-H बंध की तुलना में बहुत कमजोर है जैसा कि उनके संबंधित बंधन पृथक्करण ऊर्जा (बीडीई) में परिलक्षित होता है। BDE 366 kJ/mol (87 kcal/mol) CH₃S−H के लिए है, जबकि BDE है 440 kJ/mol (110 kcal/mol) CH₃O−H के लिए है।^[10]सल्फर और हाइड्रोजन की वैद्युतीयऋणात्मकता में छोटे अंतर के कारण S-H बंध साधारण रासायनिक ध्रुवीयता है। इसके विपरीत, हाइड्रॉक्सिल समूहों में O-H बंध अत्यधिक ध्रुवीय होते हैं। थिओल्स में उनके संबंधित अल्कोहल के सापेक्ष कम बॉन्ड द्विध्रुवीय क्षण होता है।

नामकरण

ऐल्किलथियोल्स को नाम देने के कई प्रकार हैं:

एल्केन के नाम में प्रत्यय -थियोल जोड़ा जाता है। यह विधि अल्कोहल (रसायन विज्ञान) के लगभग समान है और इसका उपयोग IUPAC द्वारा किया जाता है, उदा. CH₃SH मेथेनेथियोल होगा।
मेरकैप्टन शब्द समतुल्य अल्कोहल कंपाउंड के नाम पर अल्कोहल की स्थान लेता है। उदाहरण: CH₃SH मिथाइल मर्कैप्टन होगा, जैसे कि CH₃OH को मिथाइल अल्कोहल कहते हैं।
सल्फहाइड्रील- या मर्कैप्टो- शब्द का प्रयोग उपसर्ग के रूप में किया जाता है, उदा. मर्कैपटॉप्यूरिन होता है।

भौतिक गुण

गंध

कई थिओल्स में लहसुन जैसी तेज गंध होती है। थिओल्स की गंध, विशेष रूप से कम आणविक भार वाले, अधिकांशतः मजबूत और प्रतिकारक होते हैं। स्कन्क्स के स्प्रे में मुख्य रूप से कम आणविक भार वाले थिओल्स और सिद्धिकरण होते हैं।^[11]^[12]^[13]^[14]^[15] इन यौगिकों को मानव नाक द्वारा प्रति अरब केवल 10 भागों की सांद्रता पर पता लगाया जा सकता है।^[16] मानव पसीने में (R)/(S)-3-मिथाइल-3-मर्कैप्टो-1-ओल (MSH) होता है, जो प्रति अरब 2 भागों में पता लगाया जा सकता है और इसमें फल, प्याज जैसी गंध होती है। (मिथाइलथियो) मेथेनेथियोल (MeSCH₂SH; MTMT) मजबूत-महक वाष्पशील थिओल है, जो पुरुष चूहा मूत्र में पाए जाने वाले प्रति अरब स्तरों पर भी पता लगाया जा सकता है। लॉरेंस सी. काट्ज़ और सहकर्मियों ने दिखाया कि एमटीएमटी अर्ध-रासायनिक के रूप में कार्य करता है, कुछ चूहों घ्राण संवेदी न्यूरॉन्स को सक्रिय करता है, मादा चूहों को आकर्षित करता है।^[17] ताँबा को विशिष्ट चूहों घ्राण ग्रहीता, MOR244-3 द्वारा आवश्यक दिखाया गया है, जो MTMT के साथ-साथ विभिन्न अन्य थिओल्स और संबंधित यौगिकों के लिए अत्यधिक उत्तरदायी है।^[18] मानव घ्राण ग्रहीता, OR2T11 की पहचान की गई है, जो तांबे की उपस्थिति में, गैस गंधकों (नीचे देखें) एथेनथियोल और टर्ट-ब्यूटिलथियोल . टी-ब्यूटाइल मर्कैप्टन के साथ-साथ अन्य कम आणविक भार थिओल्स के प्रति अत्यधिक प्रतिक्रियाशील है, जिसमें एलिल भी सम्मिलित है। मानव लहसुन की सांस में पाया जाने एलिल मर्कैप्टन, और तेज महक वाला चक्रीय सल्फाइड थिएंटा को^[19] सल्फर और यीस्ट (शराब) के बीच अनपेक्षित प्रतिक्रिया और पराबैंगनी प्रकाश के संपर्क में आने वाली बीयर की बदबूदार गंध के कारण शराब के दोषों के वर्ग के लिए थिओल्स भी उत्तरदायी हैं।

सभी थिओल्स में अप्रिय गंध नहीं होती है। उदाहरण के लिए, फ्यूरान-2-यलमेथेनेथियोल भुनी हुई कॉफ़ी की सुगंध में योगदान देता है, जबकि [[अंगुरफल मर्कैप्टन]], टेरपीन थिओल, अंगूर की विशिष्ट गंध के लिए उत्तरदायी है। बाद वाले यौगिक का प्रभाव केवल कम सांद्रता पर उपस्थित होता है। शुद्ध मर्कैप्टन में अप्रिय गंध होती है।

संयुक्त राज्य अमेरिका में, प्राकृतिक गैस वितरकों को 1937 में न्यू लंदन, टेक्सास में घातक न्यू लंदन स्कूल विस्फोट के बाद प्राकृतिक गैस (जो स्वाभाविक रूप से गंधहीन है) में थिओल्स, मूल रूप से एथेनथियोल जोड़ने की आवश्यकता थी। अधिकांश वर्तमान में उपयोग किए जाने वाले गैस गंधक में मर्कैप्टन और सल्फाइड के मिश्रण होते हैं, जिसमें प्राकृतिक गैस में मुख्य गंध घटक के रूप में टर्ट-ब्यूटिलथियोल होता है।^[20] ऐसी स्थितियों में जहां वाणिज्यिक उद्योग में थिओल्स का उपयोग किया जाता है, जैसे कि तरल पेट्रोलियम गैस टैंकर और बल्क हैंडलिंग सिस्टम, गंध को नष्ट करने के लिए ऑक्सीकरण उत्प्रेरक का उपयोग किया जाता है। कॉपर-आधारित ऑक्सीकरण उत्प्रेरक वाष्पशील थिओल्स को प्रभावहीन प्रभावहीन कर देता है और उन्हें निष्क्रिय उत्पादों में बदल देता है।

क्वथनांक और घुलनशीलता

थिओल्स पानी के अणुओं और आपस में हाइड्रोजन बंध से बहुत कम जुड़ाव दिखाते हैं। इसलिए, उनके क्वथनांक कम होते हैं और समान आणविक भार वाले अल्कोहल की तुलना में पानी और अन्य विलायक ध्रुवता, घुलनशीलता और मिश्रण में कम घुलनशील होते हैं। इस कारण से भी, थिओल्स और उनके संबंधित सल्फाइड कार्यात्मक समूह संरचनात्मक आइसोमर में समान घुलनशीलता विशेषताओं और क्वथनांक होते हैं, जबकि यह अल्कोहल और उनके संबंधित आइसोमेरिक ईथर के लिए सही नहीं है।

बंधन

अल्कोहल में O-H बंध की तुलना में थिओल्स में S-H बंध कमजोर है। CH₃X−H के लिएआबंध एन्थैलपी X=S के लिए 365.07±2.1 kcal/mol और X=O के लिए 440.2±3.0 kcal/mol है।^[21] थिओल से हाइड्रोजन-परमाणु अमूर्तन सूत्र RS के साथ थिएल मूलक देता है^•, जहां R = ऐल्किल या ऐरिल है।

लक्षण वर्णन

वाष्पशील थिओल्स को उनकी विशिष्ट गंध से सरलता से और लगभग बिना किसी त्रुटि के पता लगाया जाता है। गैस क्रोमैटोग्राफ के लिए सल्फर-विशिष्ट विश्लेषक उपयोगी होते हैं। स्पेक्ट्रोस्कोपिक संकेतक भारी जल हैं। D₂O-विनिमय योग्य SH संकेत में ¹H NMR स्पेक्ट्रम (³³S एनएमआर-सक्रिय है परन्तु द्विसंयोजक सल्फर के लिए संकेत बहुत व्यापक और कम उपयोगिता वाले हैं^[22]) | V_SH बंध 2400 cm⁻¹ आईआर स्पेक्ट्रम में निकट दिखाई देता है।^[4]नाइट्रोप्रासाइड प्रतिक्रिया में, मुक्त थियोल समूह लाल रंग देने के लिए सोडियम नाइट्रोप्रासाइड और अमोनियम हाइड्रॉक्साइड के साथ प्रतिक्रिया करते हैं।

तैयारी

उद्योग में, मेथेनथियोल को मेथनॉल के साथ हाइड्रोजन सल्फाइड की प्रतिक्रिया से तैयार किया जाता है। यह विधि मेथेनेथिओल के औद्योगिक संश्लेषण के लिए नियोजित है:

CH₃OH + H₂S → CH₃SH + H₂O

ऐसी अभिक्रियाएँ अम्लीय उत्प्रेरकों की उपस्थिति में संपन्न होती हैं। थिओल्स के अन्य प्रमुख मार्ग में अल्केन में हाइड्रोजन सल्फाइड को सम्मिलित करना है। ऐसी प्रतिक्रियाएं सामान्यतौर पर एसिड उत्प्रेरक या यूवी प्रकाश की उपस्थिति में आयोजित की जाती हैं। हलोजन विस्थापन, उपयुक्त कार्बनिक हलाइड और सोडियम हाइड्रोजन सल्फाइड का उपयोग भी किया गया है।^[23] vएक अन्य विधि में सोडियम हाइड्रोसल्फाइड का क्षारीकरण सम्मिलित है।

RX + NaSH → RSH + NaX (X = Cl, Br, I)

इस विधि का उपयोग क्लोरोएसेटिक एसिड से थियोग्लाइकोलिक एसिड के उत्पादन के लिए किया जाता है।

प्रयोगशाला के तरीके

सामान्य तौर पर, विशिष्ट प्रयोगशाला स्तर पर, सल्फाइड के प्रतिस्पर्धी गठन के कारण सोडियम हाइड्रोसल्फाइड के साथ हैलोजेन एल्केन की सीधी प्रतिक्रिया अक्षम होती है। इसके बदले, थाईयूरिया के S-अल्काइलेशन के माध्यम से एल्काइल हलाइड्स को थिओल्स में परिवर्तित किया जाता है। यह बहुस्थान, एक-पॉट प्रक्रिया आइसोथियोरोनियम नमक की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ती है, जो अलग चरण में हाइड्रोलाइज्ड होती है:^[24]^[25]

CH₃CH₂Br + SC(NH₂)₂ → [CH₃CH₂SC(NH₂)₂]Br

[CH₃CH₂SC(NH₂)₂]Br +NaOH → CH₃CH₂SH + OC(NH₂)₂ +NaBR

विशेष रूप से सक्रिय वाले थियोरिया मार्ग प्राथमिक हलाइड्स के साथ अच्छी तरह से काम करता है | द्वितीयक और तृतीयक थीसोल कम सरलता से तैयार किए जाते हैं। संबंधित थायोकेटल के माध्यम से कीटोन से द्वितीयक थिओल्स तैयार किए जा सकते हैं।^[26] संबंधित दो-चरणीय प्रक्रिया में थायोसल्फोनेट (बंटे लवण) देने के लिए थायोसल्फेट का क्षारीकरण सम्मिलित है, जिसके बाद हाइड्रोलिसिस होता है। विधि थियोग्लिकोलिक एसिड के संश्लेषण द्वारा सचित्र है:

ClCH₂CO₂H + NaS₂O₃ → Na[O₃S₂CH₂CO₂H] + NaCl

Na[O₃S₂CH₂CO₂H] + H₂O → HSCH₂CO₂H + NaHSO₄

ऑर्गनोलिथियम यौगिक और ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक सल्फर के साथ प्रतिक्रिया करके थिओलेट्स देते हैं, जो आसानी से हाइड्रोलाइज्ड होते हैं:^[27]

RLi + S → RSLi

RSLi + HCl → RSH + LiCl

फेनॉल्स को उनके O-एरिल डायलकाइलथियोकार्बामेट्स के पुनर्व्यवस्था के माध्यम से थायोफेनोल्स में परिवर्तित किया जा सकता है।^[28] सल्फाइड, विशेष रूप से बेंज़िल आकलन और थायोएसिटल्स के निम्न प्रति एल्काइलीकरण द्वारा थिओल्स तैयार किए जाते हैं।^[29] थायोफेनोल्स S-एरीलेशन द्वारा निर्मित होते हैं या डायज़ोनियम छोड़ने वाले समूह को सल्फ़हाइड्रील आयनों (SH^-) के साथ प्रतिस्थापित करते हैं।):^[30]^[31]

ArN⁺
₂ + SH⁻ → ArSH + N₂

प्रतिक्रियाएं

अल्कोहल के रसायन विज्ञान के समान, थिओल्स सल्फाइड, थायोएसीटल और thioester बनाते हैं, जो क्रमशः ईथर, एसिटल और एस्टर के अनुरूप होते हैं। थिओल्स और अल्कोहल भी उनकी प्रतिक्रियाशीलता में बहुत भिन्न होते हैं, थिओल्स अल्कोहल की तुलना में अधिक आसानी से ऑक्सीकृत होते हैं। थियोलेट्स संबंधित एल्कोक्साइड्स की तुलना में अधिक शक्तिशाली न्यूक्लियोफाइल हैं।

एस-अल्काइलेशन

थिओल्स, या अधिक विशिष्ट उनके संयुग्मित आधार, सल्फाइड देने के लिए आसानी से अल्काइलेटेड होते हैं:

आरएसएच + आर'बीआर + बी → आरएसआर' + [एचबी] ब्र (बी = आधार)

अम्लता

थिओल्स आसानी से अवक्षेपित हो जाते हैं।^[32] अल्कोहल के सापेक्ष, थिओल्स अधिक अम्लीय होते हैं। थिओल के संयुग्मित आधार को थिओलेट कहा जाता है। ब्यूटेनथियोल में pKa|pK होता है_aब्यूटेनॉल के लिए 10.5 बनाम 15 का। थियोफिनॉल में pKa|pK होता है_a6 की, बनाम 10 फिनोल के लिए। एक अत्यधिक अम्लीय थियोल pentafluorothiophenol (सी₆F₅एसएच) एक पीके के साथ_a 2.68 का। इस प्रकार, थियोलेट्स को क्षार धातु हाइड्रॉक्साइड्स के साथ इलाज करके थियोलेट्स से प्राप्त किया जा सकता है।

File:Thiophenolat Synthesis.png

थियोफेनोल से थियोफेनोलेट का संश्लेषण

रिडॉक्स

थियोल, विशेष रूप से आधार की उपस्थिति में, कार्बनिक डाइसल्फ़ाइड (आर-एस-एस-आर) देने के लिए ब्रोमिन और आयोडीन जैसे अभिकर्मकों द्वारा आसानी से रेडॉक्स होते हैं।

2 आर−एसएच + ब्र₂ → आर−एस−एस−आर + 2 एचबीआर

सोडियम हाइपोक्लोराइट या हाइड्रोजन पेरोक्साइड जैसे अधिक शक्तिशाली अभिकर्मकों द्वारा ऑक्सीकरण भी सल्फोनिक एसिड (RSO) उत्पन्न कर सकता है।₃एच)।

आर-एसएच + 3 एच₂O₂ → आरएसओ₃एच + 3 एच₂हे

उत्प्रेरकों की उपस्थिति में ऑक्सीजन द्वारा ऑक्सीकरण भी किया जा सकता है:^[33]

2 आर-एसएच + 1⁄2 ओ₂ → आरएस-एसआर + एच₂हे

थियोल-डाइसल्फ़ाइड एक्सचेंज में थिओल्स भाग लेते हैं:

आरएस-एसआर + 2 आरएसएच → 2 आरएसएच + आरएस-एसआर'

यह प्रतिक्रिया प्रकृति में महत्वपूर्ण है।

धातु आयन संकुलन

धातु आयनों के साथ, थियोलेट्स संक्रमण धातु थिओलेट कॉम्प्लेक्स बनाने के लिए लिगेंड के रूप में व्यवहार करते हैं। मर्कैप्टन शब्द लैटिन के मर्क्यूरियम कैप्टान्स (पारा कैप्चरिंग) से लिया गया है।^[7]क्योंकि थियोलेट समूह पारा (तत्व) यौगिकों के साथ इतनी मजबूती से बंधता है। एचएसएबी सिद्धांत | हार्ड/सॉफ्ट एसिड/बेस (एचएसएबी) सिद्धांत के अनुसार, सल्फर एक अपेक्षाकृत नरम (ध्रुवीय) परमाणु है। यह थिओल्स की पारा, सीसा, या कैडमियम जैसे नरम तत्वों और आयनों को बाँधने की प्रवृत्ति की व्याख्या करता है। धातु थिओलेट्स की स्थिरता संबंधित सल्फाइड खनिजों के समानांतर होती है।

थायॉक्सैन्थेट्स

थियोलेट्स कार्बन डाइसल्फ़ाइड के साथ प्रतिक्रिया करके थायोज़ांथेट देता है (RSCS⁻
₂).

थीयल रेडिकल्स

{{main|Thiyl radical}मर्कैप्टन से प्राप्त मुक्त रेडिकल्स, जिन्हें थियल रेडिकल कहा जाता है, आमतौर पर कार्बनिक रसायन विज्ञान और जैव रसायन में प्रतिक्रियाओं की व्याख्या करने के लिए उपयोग किए जाते हैं। उनके पास सूत्र आरएस है^• जहां R एक कार्बनिक प्रतिस्थापक है जैसे एल्काइल या एरील।^[6]वे कई मार्गों से उत्पन्न होते हैं या उत्पन्न हो सकते हैं, लेकिन मुख्य विधि थिओल्स से एच-परमाणु अमूर्त है। एक अन्य विधि में कार्बनिक डाइसल्फ़ाइड के होमोलिसिस (रसायन) शामिल हैं।^[34] जीव विज्ञान में थाईल रेडिकल डीऑक्सीराइबोन्यूक्लिक एसिड के निर्माण के लिए जिम्मेदार होते हैं, जो डीएनए के लिए ब्लॉक बनाते हैं। यह रूपांतरण राइबोन्यूक्लियोटाइड रिडक्टेस (चित्र देखें) द्वारा उत्प्रेरित होता है।^[35] थायल इंटरमीडिएट भी जीव विज्ञान में एक एंटीऑक्सिडेंट, ग्लूटेथिओन के ऑक्सीकरण द्वारा निर्मित होत�

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 == तैयारी ==
 उद्योग में, मेथेनथियोल को [[मेथनॉल]] के साथ [[हाइड्रोजन सल्फाइड]] की प्रतिक्रिया से तैयार किया जाता है। यह विधि मेथेनेथिओल के औद्योगिक संश्लेषण के लिए नियोजित है:
-: सीएच<sub>3</sub>ओह + एच<sub>2</sub>एस → सीएच<sub>3</sub>एसएच + एच<sub>2</sub>हे
+: CH<sub>3</sub>OH + H<sub>2</sub>S → CH<sub>3</sub>SH + H<sub>2</sub>O
-ऐसी अभिक्रियाएँ अम्लीय उत्प्रेरकों की उपस्थिति में संपन्न होती हैं। थिओल्स के अन्य प्रमुख मार्ग में [[अल्केन]] में हाइड्रोजन सल्फाइड को शामिल करना शामिल है। ऐसी प्रतिक्रियाएं आमतौर पर एसिड उत्प्रेरक या यूवी प्रकाश की उपस्थिति में आयोजित की जाती हैं। [[हलोजन]] विस्थापन, उपयुक्त कार्बनिक हलाइड और सोडियम हाइड्रोजन सल्फाइड का उपयोग भी किया गया है।<ref>John S Roberts, "Thiols", in ''Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology'', 1997, Wiley-VCH, Weinheim.  {{doi|10.1002/0471238961.2008091518150205.a01}}</ref>
+ऐसी अभिक्रियाएँ अम्लीय उत्प्रेरकों की उपस्थिति में संपन्न होती हैं। थिओल्स के अन्य प्रमुख मार्ग में [[अल्केन]] में हाइड्रोजन सल्फाइड को सम्मिलित करना है। ऐसी प्रतिक्रियाएं सामान्यतौर पर एसिड उत्प्रेरक या यूवी प्रकाश की उपस्थिति में आयोजित की जाती हैं। [[हलोजन]] विस्थापन, उपयुक्त कार्बनिक हलाइड और सोडियम हाइड्रोजन सल्फाइड का उपयोग भी किया गया है।<ref>John S Roberts, "Thiols", in ''Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology'', 1997, Wiley-VCH, Weinheim.  {{doi|10.1002/0471238961.2008091518150205.a01}}</ref> vएक अन्य विधि में [[सोडियम हाइड्रोसल्फाइड]] का क्षारीकरण सम्मिलित है।
-एक अन्य विधि में [[सोडियम हाइड्रोसल्फाइड]] का क्षारीकरण शामिल है।
+: RX + NaSH → RSH + NaX{{pad|3em}}(X = Cl, Br, I)
-: RX + NaSH → RSH + NaX{{pad|3em}}(एक्स = सीएल, बीआर, आई)
 इस विधि का उपयोग [[क्लोरोएसेटिक एसिड]] से [[थियोग्लाइकोलिक एसिड]] के उत्पादन के लिए किया जाता है।
 === प्रयोगशाला के तरीके ===
-सामान्य तौर पर, ठेठ प्रयोगशाला पैमाने पर, सल्फाइड के प्रतिस्पर्धी गठन के कारण सोडियम हाइड्रोसल्फाइड के साथ हैलोजेन एल्केन की सीधी प्रतिक्रिया अक्षम होती है। इसके बजाय, [[thiourea]] के एस-अल्काइलेशन के माध्यम से एल्काइल हलाइड्स को थिओल्स में परिवर्तित किया जाता है। यह मल्टीस्टेप, एक-पॉट प्रक्रिया [[आइसोथियोरोनियम नमक]] की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ती है, जो एक अलग चरण में हाइड्रोलाइज्ड होती है:<ref>{{OrgSynth | author = Speziale, A. J. | title = Ethanedithiol | collvol = 4 | collvolpages = 401 | year = 1963 | prep = cv4p0401}}.</ref><ref>{{cite journal|first1=G. G. |last1=Urquhart|first2=J. W. Jr. |last2=Gates|first3=Ralph|last3=Connor|journal=Org. Synth.|year=1941|volume=21|page=36|title=''एन''-डोडेसिल मर्कैप्टन|doi=10.15227/orgsyn.021.0036}}</ref>
+सामान्य तौर पर, विशिष्ट प्रयोगशाला स्तर पर, सल्फाइड के प्रतिस्पर्धी गठन के कारण सोडियम हाइड्रोसल्फाइड के साथ हैलोजेन एल्केन की सीधी प्रतिक्रिया अक्षम होती है। इसके बदले, [[thiourea|थाईयूरिया]] के S-अल्काइलेशन के माध्यम से एल्काइल हलाइड्स को थिओल्स में परिवर्तित किया जाता है। यह बहुस्थान, एक-पॉट प्रक्रिया [[आइसोथियोरोनियम नमक]] की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ती है, जो अलग चरण में हाइड्रोलाइज्ड होती है:<ref>{{OrgSynth | author = Speziale, A. J. | title = Ethanedithiol | collvol = 4 | collvolpages = 401 | year = 1963 | prep = cv4p0401}}.</ref><ref>{{cite journal|first1=G. G. |last1=Urquhart|first2=J. W. Jr. |last2=Gates|first3=Ralph|last3=Connor|journal=Org. Synth.|year=1941|volume=21|page=36|title=''एन''-डोडेसिल मर्कैप्टन|doi=10.15227/orgsyn.021.0036}}</ref>
-: सीएच<sub>3</sub>चौधरी<sub>2</sub>बीआर + एससी (एनएच<sub>2</sub>)<sub>2</sub> → [सीएच<sub>3</sub>चौधरी<sub>2</sub>अनुसूचित जाति (छोटा)<sub>2</sub>)<sub>2</sub>] ब्र
+:  CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>Br + SC(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub> → [CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>SC(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]Br
-: [सीएच<sub>3</sub>चौधरी<sub>2</sub>अनुसूचित जाति (छोटा)<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]Br + NaOH → CH<sub>3</sub>चौधरी<sub>2</sub>एसएच + ओसी (एनएच<sub>2</sub>)<sub>2</sub> + नाबर
+: [CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>SC(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]Br +NaOH → CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>SH + OC(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub> +NaBR
-थियोरिया मार्ग प्राथमिक हलाइड्स के साथ अच्छी तरह से काम करता है, विशेष रूप से सक्रिय वाले। द्वितीयक और तृतीयक thiols कम आसानी से तैयार किए जाते हैं। संबंधित [[थायोकेटल]] के माध्यम से कीटोन से द्वितीयक थिओल्स तैयार किए जा सकते हैं।<ref>{{OrgSynth | author = S. R. Wilson, G. M. Georgiadis | title = Mecaptans from Thioketals: Cyclododecyl Mercaptan | collvol = 7 | collvolpages = 124 | year = 1990 | prep = cv7p0124}}.</ref> एक संबंधित दो-चरणीय प्रक्रिया में थायोसल्फोनेट (बंटे नमक) देने के लिए थायोसल्फेट का क्षारीकरण शामिल है, जिसके बाद हाइड्रोलिसिस होता है। विधि थियोग्लिकोलिक एसिड के एक संश्लेषण द्वारा सचित्र है:
+विशेष रूप से सक्रिय वाले थियोरिया मार्ग प्राथमिक हलाइड्स के साथ अच्छी तरह से काम करता है | द्वितीयक और तृतीयक थीसोल कम सरलता से तैयार किए जाते हैं। संबंधित [[थायोकेटल]] के माध्यम से कीटोन से द्वितीयक थिओल्स तैयार किए जा सकते हैं।<ref>{{OrgSynth | author = S. R. Wilson, G. M. Georgiadis | title = Mecaptans from Thioketals: Cyclododecyl Mercaptan | collvol = 7 | collvolpages = 124 | year = 1990 | prep = cv7p0124}}.</ref> संबंधित दो-चरणीय प्रक्रिया में थायोसल्फोनेट (बंटे लवण) देने के लिए थायोसल्फेट का क्षारीकरण सम्मिलित है, जिसके बाद हाइड्रोलिसिस होता है। विधि थियोग्लिकोलिक एसिड के संश्लेषण द्वारा सचित्र है:
-:ClCH<sub>2</sub>सीओ<sub>2</sub>एच + ना<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>3</sub> → ना [ओ<sub>3</sub>S<sub>2</sub>चौधरी<sub>2</sub>सीओ<sub>2</sub>एच] + NaCl
+:ClCH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>H + NaS<sub>2</sub>O<sub>3</sub> → Na[O<sub>3</sub>S<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>H] + NaCl
+:Na[O<sub>3</sub>S<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>H] + H<sub>2</sub>O → HSCH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>H + NaHSO<sub>4</sub>
+:ऑर्गनोलिथियम यौगिक और [[ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक]] सल्फर के साथ प्रतिक्रिया करके थिओलेट्स देते हैं, जो आसानी से हाइड्रोलाइज्ड होते हैं:<ref>{{OrgSynth | author = E. Jones and I. M. Moodie | title = 2-Thiophenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 979 | year = 1990 | prep = cv6p0979}}.</ref>
+:RLi + S → RSLi
+: RSLi + HCl → RSH + LiCl
-: द्वारा [ओ<sub>3</sub>S<sub>2</sub>चौधरी<sub>2</sub>सीओ<sub>2</sub>एच] + एच<sub>2</sub>ओ → एचएससीएच<sub>2</sub>सीओ<sub>2</sub>एच + एनएएचएसओ<sub>4</sub>
+फेनॉल्स को उनके O-एरिल डायलकाइलथियोकार्बामेट्स के पुनर्व्यवस्था के माध्यम से थायोफेनोल्स में परिवर्तित किया जा सकता है।<ref>{{OrgSynth | author = Melvin S. Newman and Frederick W. Hetzel | title = Thiophenols from Phenols: 2-Naphthalenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 824 | year = 1990 | prep = cv6p0824}}.</ref> सल्फाइड, विशेष रूप से बेंज़िल आकलन और थायोएसिटल्स के निम्न प्रति एल्काइलीकरण द्वारा थिओल्स तैयार किए जाते हैं।<ref>{{OrgSynth | author = Ernest L. Eliel, Joseph E. Lynch, Fumitaka Kume, and Stephen V. Frye | title = Chiral 1,3-oxathiane from (+)-Pulegone: Hexahydro-4,4,7-trimethyl-4''H''-1,3-benzoxathiin | collvol = 8 | collvolpages = 302 | year = 1993 | prep = cv8p0302}}</ref> थायोफेनोल्स S-एरीलेशन द्वारा निर्मित होते हैं या डायज़ोनियम छोड़ने वाले समूह को सल्फ़हाइड्रील आयनों (SH<sup>-</sup>) के साथ प्रतिस्थापित करते हैं।):<ref>{{cite journal|title=हल्के परिस्थितियों में संबंधित ट्रायज़ेन्स से थियोफेनोल्स का उपन्यास वन-पॉट संश्लेषण|journal=Synlett|date=2012|volume=23|issue=13|pages=1893–1896|doi=10.1055/s-0032-1316557|last1=Kazem-Rostami|first1=Masoud|last2=Khazaei|first2=Ardeshir|last3=Moosavi-Zare|first3=Ahmad|last4=Bayat|first4=Mohammad|last5=Saednia|first5=Shahnaz|s2cid=196805424 }}</ref><ref>{{cite journal|last1=Leuckart |first1=Rudolf |title=सुगंधित mercaptans तैयार करने के लिए एक नई विधि|trans-title=A new method for the preparation of aromatic mercaptans |journal=Journal für Praktische Chemie |date=1890 |series= 2nd series |volume=41 |pages=179–224 |url=https://books.google.com/books?id=KxlLAAAAYAAJ&pg=PA179 |doi=10.1002/prac.18900410114 |language=de }}</ref>
-ऑर्गनोलिथियम यौगिक और [[ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक]] सल्फर के साथ प्रतिक्रिया करके थिओलेट्स देते हैं, जो आसानी से हाइड्रोलाइज्ड होते हैं:<ref>{{OrgSynth | author = E. Jones and I. M. Moodie | title = 2-Thiophenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 979 | year = 1990 | prep = cv6p0979}}.</ref>
+:{{chem|ArN|2|+}} + SH<sup>−</sup> → ArSH + N<sub>2</sub>
-: आरएलआई + एस → आरएसएलआई
-: आरएसएलआई + एचसीएल → आरएसएच + लीसीएल
-फेनॉल्स को उनके ओ-एरिल डायलकाइलथियोकार्बामेट्स के पुनर्व्यवस्था के माध्यम से थायोफेनोल्स में परिवर्तित किया जा सकता है।<ref>{{OrgSynth | author = Melvin S. Newman and Frederick W. Hetzel | title = Thiophenols from Phenols: 2-Naphthalenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 824 | year = 1990 | prep = cv6p0824}}.</ref>
-सल्फाइड, विशेष रूप से बेंज़िल डेरिवेटिव और थायोएसिटल्स के रिडक्टिव डीलकिलाइजेशन द्वारा थिओल्स तैयार किए जाते हैं।<ref>{{OrgSynth | author = Ernest L. Eliel, Joseph E. Lynch, Fumitaka Kume, and Stephen V. Frye | title = Chiral 1,3-oxathiane from (+)-Pulegone: Hexahydro-4,4,7-trimethyl-4''H''-1,3-benzoxathiin | collvol = 8 | collvolpages = 302 | year = 1993 | prep = cv8p0302}}</ref>
-थायोफेनोल्स एस-एरीलेशन द्वारा निर्मित होते हैं या डायज़ोनियम छोड़ने वाले समूह को सल्फ़हाइड्रील आयनों (SH) के साथ प्रतिस्थापित करते हैं।<sup>−</sup>):<ref>{{cite journal|title=हल्के परिस्थितियों में संबंधित ट्रायज़ेन्स से थियोफेनोल्स का उपन्यास वन-पॉट संश्लेषण|journal=Synlett|date=2012|volume=23|issue=13|pages=1893–1896|doi=10.1055/s-0032-1316557|last1=Kazem-Rostami|first1=Masoud|last2=Khazaei|first2=Ardeshir|last3=Moosavi-Zare|first3=Ahmad|last4=Bayat|first4=Mohammad|last5=Saednia|first5=Shahnaz|s2cid=196805424 }}</ref><ref>{{cite journal|last1=Leuckart |first1=Rudolf |title=सुगंधित mercaptans तैयार करने के लिए एक नई विधि|trans-title=A new method for the preparation of aromatic mercaptans |journal=Journal für Praktische Chemie |date=1890 |series= 2nd series |volume=41 |pages=179–224 |url=https://books.google.com/books?id=KxlLAAAAYAAJ&pg=PA179 |doi=10.1002/prac.18900410114 |language=de }}</ref>
-:{{chem|ArN|2|+}} + एसएच<sup>−</sup> → ArSH + N<sub>2</sub>

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