हैप्टिसिटी: Difference between revisions

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** W(CO)<sub>3</sub>(P<sup>i</sup>Pr<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(η<sup>2</sup>-H<sub>2</sub>)<sup><ref name="Kubas1">{{cite journal |last= Kubas |first= Gregory J. |date=March 1988 |title= आणविक हाइड्रोजन परिसरों: संक्रमण धातुओं के लिए एक बंधन का समन्वय|journal= [[Accounts of Chemical Research]] |volume= 21 |issue= 3 |pages= 120–128 |doi= 10.1021/ar00147a005 }}</ref><ref name="Kubas2">{{cite book |last= Kubas |first= Gregory J. |year= 2001 |title= मेटल डाइहाइड्रोजन और -बॉन्ड कॉम्प्लेक्स - संरचना, सिद्धांत और प्रतिक्रियाशीलता|publisher= [[Kluwer Academic/Plenum Publishers]] |location= New York |edition= 1 |isbn= 978-0-306-46465-2 |url= https://books.google.com/books?id=SSn_OQAACAAJ |lccn= 00059283 }}</ref>
** W(CO)<sub>3</sub>(P<sup>i</sup>Pr<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(η<sup>2</sup>-H<sub>2</sub>)<sup><ref name="Kubas1">{{cite journal |last= Kubas |first= Gregory J. |date=March 1988 |title= आणविक हाइड्रोजन परिसरों: संक्रमण धातुओं के लिए एक बंधन का समन्वय|journal= [[Accounts of Chemical Research]] |volume= 21 |issue= 3 |pages= 120–128 |doi= 10.1021/ar00147a005 }}</ref><ref name="Kubas2">{{cite book |last= Kubas |first= Gregory J. |year= 2001 |title= मेटल डाइहाइड्रोजन और -बॉन्ड कॉम्प्लेक्स - संरचना, सिद्धांत और प्रतिक्रियाशीलता|publisher= [[Kluwer Academic/Plenum Publishers]] |location= New York |edition= 1 |isbn= 978-0-306-46465-2 |url= https://books.google.com/books?id=SSn_OQAACAAJ |lccn= 00059283 }}</ref>
* साइड-ऑन बॉन्डेड लिगैंड जिसमें कई बंधे हुए परमाणु होते हैं, उदाहरण- ज़ीज़ के नमक में या [[ फुलरीन लिगैंड ]] के साथ [[ ईथीलीन ]], जो -बॉन्डिंग इलेक्ट्रॉनों के दान के माध्यम से बंधी होती है:
* साइड-ऑन बॉन्डेड लिगैंड जिसमें कई बंधे हुए परमाणु होते हैं, उदाहरण- ज़ीज़ के नमक में या [[ फुलरीन लिगैंड ]] के साथ [[ ईथीलीन ]], जो -बॉन्डिंग इलेक्ट्रॉनों के दान के माध्यम से बंधी होती है:
** K[PtCl<sub>3</sub>(η<sup>2</sup>-C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>)] H<sub>2</sub>O
** K[PtCl<sub>3</sub>(η<sup>2</sup>-C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>)] H<sub>2</sub>O
*संबंधित परिसरों में ब्रिजिंग -ligands शामिल हैं:
*संबंधित परिसरों में ब्रिजिंग -लिगैंडस शामिल हैं:
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**बीआईएस में डाइअॉॉक्सिन कॉम्प्लेक्स{(trispyrazolylborato)copper(II)}(μ-η<sup>2</sup>:n<sup>2</sup>-ओ<sub>2</sub>),
**बीआईएस में डाइअॉॉक्सिन कॉम्प्लेक्स{(trispyrazolylborato)copper(II)}(μ-η<sup>2</sup>:n<sup>2</sup>-ओ<sub>2</sub>),
::ध्यान दें कि कुछ ब्रिजिंग लिगैंड्स के साथ, एक वैकल्पिक ब्रिजिंग मोड देखा जाता है, उदा। मैं<sup>1</sup>, श्रीमान<sup>1</sup>, जैसे में (Me .)<sub>3</sub>अपने आप<sub>2</sub>)<sub>3</sub>वी (μ-एन<sub>2</sub>-क<sup>1</sup>(एन), श्रीमान<sup>1</sup>(N′))V(CH .)<sub>2</sub>मेरे सी<sub>3</sub>)<sub>3</sub> इसमें एक ब्रिजिंग डाइनाइट्रोजन अणु होता है, जहां अणु दो धातु केंद्रों के साथ समन्वयित होता है (देखें #Hapticity बनाम denticity|hapticity बनाम denticity)।
::ध्यान दें कि कुछ ब्रिजिंग लिगैंड्स के साथ, एक वैकल्पिक ब्रिजिंग मोड देखा जाता है, उदा। मैं<sup>1</sup>, श्रीमान<sup>1</sup>, जैसे में (Me .)<sub>3</sub>अपने आप<sub>2</sub>)<sub>3</sub>वी (μ-एन<sub>2</sub>-क<sup>1</sup>(एन), श्रीमान<sup>1</sup>(N′))V(CH .)<sub>2</sub>मेरे सी<sub>3</sub>)<sub>3</sub> इसमें एक ब्रिजिंग डाइनाइट्रोजन अणु होता है, जहां अणु दो धातु केंद्रों के साथ समन्वयित होता है (देखें #Hapticity बनाम denticity|hapticity बनाम denticity)।

Revision as of 21:52, 16 November 2022

This article is about the co-ordination of a ligand to a central atom. For the sense of touch in technology, see Haptic technology.
फेरोसीन में दो η5 साइक्लोपेंटैडिएनिल लिगैंड शामिल होते हैं

समन्वय रसायन विज्ञान में, हैप्टीसिटी परमाणुओं की एक बाधा रहित और मिली-जुली श्रृंखला के माध्यम से एक धातु केंद्र के लिए एक लिगैंड का समन्वय परिसर है।[1] लिगैंड की हैप्टिसिटी को ग्रीक अक्षर एटा (अक्षर) | η ('एटा') के साथ वर्णित किया गया है। उदाहरण के लिए,η2 एक लिगैंड का वर्णन करता है जो 2 मिले-जुले परमाणुओं के माध्यम से समायोजित करता है। सामान्य तौर पर η-नोटेशन केवल तभी लागू होता है जब कई परमाणु समायोजित होते हैं (अन्यथा दंत्यता | κ-नोटेशन का उपयोग किया जाता है)। इसके अतिरिक्त,यदि लिगैंड कई परमाणुओं के माध्यम से समायोजित होता है जो मिला-जुला नहीं हैं तो इसे डेंटिसिटी माना जाता है[2] (हैप्टीसिटी नहीं), और κ-नोटेशन एक बार फिर प्रयोग किया जाता है।[3] परिसरों का नामकरण करते समय ध्यान रखा जाना चाहिए कि η को mu (अक्षर)|μ ('mu') के स्थान पर प्रयोग न करें, जो ब्रिजिंग लिगैंड से संबंधित है।[4][5]

इतिहास

ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिकों के लिए अन्य नाम की आवश्यकता 1950 के दशक के मध्य में स्पष्ट हो गई जब ड्यूनिट्ज़, लेस्ली ऑर्गन और रिच ने एक्स - रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा सैंडविच यौगिक फेरोसिन की संरचना का वर्णन किया।[6] जहां एक लोहे का परमाणु दो समानांतर साइक्लोपेंटैडिएनिल रिंगों के बीच सैंडविच होता है। एफ अल्बर्ट कॉटन ने बाद में ओलेफिन के नाम से पहले रखे गए विशेषण उपसर्ग हैप्टो (ग्रीक हैप्टीन से, फास्टन, संपर्क या संयोजन को दर्शाते हुए) से प्राप्त हैप्टीसिटी शब्द का प्रस्ताव रखा,[7] जहां ग्रीक अक्षर η (eta) का प्रयोग धातु के केंद्र से बंधे लिगैंड के समायोजित परमाणुओं की संख्या को दर्शाने के लिए किया जाता है। यह शब्द सामान्यतया विस्तारित π-सिस्टम वाले लिगेंड को वर्णित करने के लिए नियोजित किया जाता है या जहां सूत्र से एगोस्टिक कॉम्प्लेक्स स्पष्ट नहीं होता है।

ऐतिहासिक रूप से महत्वपूर्ण यौगिक जहां लिगेंड्स का वर्णन हैप्टिसिटी के साथ किया गया है

उदाहरण

कई समायोजित यौगिकों में η-नोटेशन का सामना करना पड़ता है:

  • H2 जैसे σ-बॉन्ड वाले अणुओं का साइड-ऑन बॉन्डिंग :
  • साइड-ऑन बॉन्डेड लिगैंड जिसमें कई बंधे हुए परमाणु होते हैं, उदाहरण- ज़ीज़ के नमक में या फुलरीन लिगैंड के साथ ईथीलीन , जो -बॉन्डिंग इलेक्ट्रॉनों के दान के माध्यम से बंधी होती है:
    • K[PtCl3(η2-C2H4)] H2O
  • संबंधित परिसरों में ब्रिजिंग -लिगैंडस शामिल हैं:
    • (μ-η2:η2-C2H2)Co2(CO)6 और ( Cp* 2 Sm )2(μ-η2:η2-N2)[10]
    • बीआईएस में डाइअॉॉक्सिन कॉम्प्लेक्स{(trispyrazolylborato)copper(II)}(μ-η2:n2-ओ2),
ध्यान दें कि कुछ ब्रिजिंग लिगैंड्स के साथ, एक वैकल्पिक ब्रिजिंग मोड देखा जाता है, उदा। मैं1, श्रीमान1, जैसे में (Me .)3अपने आप2)3वी (μ-एन2-क1(एन), श्रीमान1(N′))V(CH .)2मेरे सी3)3 इसमें एक ब्रिजिंग डाइनाइट्रोजन अणु होता है, जहां अणु दो धातु केंद्रों के साथ समन्वयित होता है (देखें #Hapticity बनाम denticity|hapticity बनाम denticity)।
  • π-बंधी प्रजातियों के आबंधन को कई परमाणुओं तक बढ़ाया जा सकता है, उदा. एलिल , butadiene लिगैंड्स में, लेकिन साइक्लोपेंटैडेनिल कॉम्प्लेक्स या बेंजीन रिंग्स में भी अपने इलेक्ट्रॉनों को साझा कर सकते हैं।
  • 18-इलेक्ट्रॉन नियम के स्पष्ट उल्लंघन कभी-कभी असामान्य हैप्टीसिटी वाले यौगिकों में खोजे जा सकते हैं:
    • 18-वीई कॉम्प्लेक्स (η5-सी5H5) फे (η1-सी5H5)(सीओ)2 एक शामिल है5 बंधुआ cyclopentadienyl, और एक η1 बंधुआ cyclopentadienyl।
    • 18-वीई कंपाउंड का रेडोक्स [आरयू(η .)6-सी6मैं6)2]2+ (जहां दोनों सुगंधित वलय एक . में बंधे होते हैं6-समन्वय), एक और 18-वीई यौगिक में परिणाम: [Ru(η6-सी6मैं6)(द4-सी6मैं6)]।
  • पॉलीहैप्टो समन्वित हेट्रोसायक्लिक और अकार्बनिक रिंगों के उदाहरण: Cr(η5-सी4H4एस) (सीओ)3 गंधक हेटरोसायकल थियोफीन और सीआर (η .) शामिल हैं6-बी3N3मैं6)(सीओ)3 एक समन्वित अकार्बनिक वलय होता है (B3N3 अंगूठी)।
(η .) की संरचना3-सी5मैं5)2मो (एन) (एन3).[11]

-लिगैंड्स बनाम हैप्टिसिटी द्वारा दान किए गए इलेक्ट्रॉन

Ligand Electrons
contributed
(neutral counting)		 Electrons
contributed
(ionic counting)
η1-allyl 1 2
η3-allyl
cyclopropenyl		 3 4
η2-butadiene 2 2
η4-butadiene 4 4
η1-cyclopentadienyl 1 2
η3-cyclopentadienyl 3 4
η5-cyclopentadienyl
pentadienyl
cyclohexadienyl		 5 6
η2-benzene 2 2
η4-benzene 4 4
η6-benzene 6 6
η7-cycloheptatrienyl 7 6 or 10
η8-cyclooctatetraenyl 8 10


हैप्पीसिटी में बदलाव

प्रतिक्रिया के दौरान एक लिगैंड की हैप्टिसिटी बदल सकती है।[12] उदा. एक रेडॉक्स प्रतिक्रिया में:

EofRu(bz)2.png
यहाँ में से एक6-बेंजीन के छल्ले . में बदल जाते हैं4-बेंजीन।

इसी तरह एक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया के दौरान हैप्टिसिटी बदल सकती है:

Eta5-eta3-eta5 Reaction(Colors).png
यहाँ5-cyclopentadienyl एक η . में बदल जाता है3-cyclopentadienyl, धातु पर अतिरिक्त 2-इलेक्ट्रॉन दान करने वाले लिगैंड 'L' के लिए जगह देता है। सीओ के एक अणु को हटाने और फिर से साइक्लोपेंटैडिएनिल लिगैंड द्वारा दो और इलेक्ट्रॉनों का दान को पुनर्स्थापित करता है5-साइक्लोपेंटैडिएनिल। तथाकथित इंडेनिल प्रभाव एक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया में हैप्टीसिटी में परिवर्तन का भी वर्णन करता है।

हैप्टीसिटी बनाम डेंटिसिटी

हैप्टिसिटी को डेंटिसिटी से अलग किया जाना चाहिए। पॉलीडेंटेट लिगैंड्स लिगैंड के भीतर कई समन्वय साइटों के माध्यम से समन्वय करते हैं। इस मामले में समन्वयक परमाणुओं को -नोटेशन का उपयोग करके पहचाना जाता है, उदाहरण के लिए 1,2-बीआईएस (डिपेनिलफॉस्फिनो) ईथेन (पीएच) के समन्वय में देखा गया2पीसीएच2चौधरी2पीपीएच2), निकल (II) क्लोराइड के लिए | NiCl2डाइक्लोरो के रूप में [ईथेन-1,2-डायलबिस (डिपेनिलफॉस्फेन) -κ2P]निकेल(II)। यदि समन्वय करने वाले परमाणु सन्निहित हैं (एक दूसरे से जुड़े हुए हैं), तो -नोटेशन का उपयोग किया जाता है, उदा। टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड में: डाइक्लोरोबिस (η .)5-2,4-cyclopentadien-1-yl)टाइटेनियम।[13]


हैप्टीसिटी और फ्लक्सिओनलिटी

पॉलीहैप्टो लिगैंड वाले अणु अक्सर प्रवाहकीय अणु होते हैं, जिन्हें स्टीरियोकेमिकली गैर-कठोर भी कहा जाता है। पॉलीहैप्टो लिगैंड्स के ऑर्गेनोमेटेलिक परिसरों के लिए प्रवाह के दो वर्ग प्रचलित हैं:

  • केस 1, आम तौर पर: जब हैप्टीसिटी का मान sp . की संख्या से कम होता है2 कार्बन परमाणु। ऐसी स्थितियों में, धातु अक्सर कार्बन से कार्बन की ओर पलायन करती है, उसी शुद्ध हैप्टिसिटी को बनाए रखती है। द1-सी5H5 लिगैंड इन (एच5-सी5H5) फे (η .)1-सी5H5)(सीओ)2 समाधान में तेजी से पुनर्व्यवस्थित होता है जैसे कि Fe . में प्रत्येक कार्बन परमाणु को बारी-बारी से बांधता है1-सी5H5 लिगैंड यह प्रतिक्रिया ऊर्जा के स्तर में गिरावट है और, कार्बनिक रसायन विज्ञान के शब्दजाल में, यह एक सिग्मेट्रोपिक पुनर्व्यवस्था का एक उदाहरण है।[citation needed] एक संबंधित उदाहरण बीआईएस (साइक्लोएक्टेट्रेन) लोहा है, जिसमें4- और h6-सी8H8 छल्ले आपस में परिवर्तित।
  • केस 2, आम तौर पर: अधिकतम हैप्टीसिटी वाले चक्रीय पॉलीहैप्टो लिगैंड वाले कॉम्प्लेक्स। ऐसे लिगैंड घूमने की प्रवृत्ति रखते हैं। एक प्रसिद्ध उदाहरण फेरोसिन है,[14] फ़े(η5-सी5H5)2, जिसमें Cp वलय अणु के प्रमुख अक्ष (क्रिस्टलोग्राफी) के बारे में कम सक्रियण ऊर्जा के साथ घूमते हैं जो प्रत्येक रिंग को तिरछा करता है (घूर्णन समरूपता देखें)। यह वलय मरोड़ बताता है, अन्य बातों के साथ, Fe(η .) के लिए केवल एक आइसोमर को अलग क्यों किया जा सकता है5-सी5H4बीआर)2 चूंकि टॉर्सनल बैरियर बहुत कम है।


संदर्भ

  1. ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "η (eta or hapto) in inorganic nomenclature". doi:10.1351/goldbook.H01881
  2. ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "denticity". doi:10.1351/goldbook.D01594
  3. ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "κ (kappa) in inorganic nomenclature". doi:10.1351/goldbook.K03366
  4. ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "bridging ligand". doi:10.1351/goldbook.B00741
  5. ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "µ- (mu) in inorganic nomenclature". doi:10.1351/goldbook.M03659
  6. ↑ J. Dunitz; L. Orgel; A. Rich (1956). "फेरोसिन की क्रिस्टल संरचना". Acta Crystallographica. 9 (4): 373–5. doi:10.1107/S0365110X56001091.
  7. ↑ F. A. Cotton (1968). "ओलेफिन-धातु और अन्य ऑर्गोमेटेलिक परिसरों के लिए प्रस्तावित नामकरण". J. Am. Chem. Soc. 90 (22): 6230–6232. doi:10.1021/ja01024a059.
  8. ↑ 8.0 8.1 Kubas, Gregory J. (March 1988). "आणविक हाइड्रोजन परिसरों: संक्रमण धातुओं के लिए एक बंधन का समन्वय". Accounts of Chemical Research. 21 (3): 120–128. doi:10.1021/ar00147a005.
  9. ↑ 9.0 9.1 Kubas, Gregory J. (2001). मेटल डाइहाइड्रोजन और -बॉन्ड कॉम्प्लेक्स - संरचना, सिद्धांत और प्रतिक्रियाशीलता (1 ed.). New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers. ISBN 978-0-306-46465-2. LCCN 00059283.
  10. ↑ D. Sutton (1993). "Organometallic diazo यौगिक". Chem. Rev. 93 (3): 995–1022. doi:10.1021/cr00019a008.
  11. ↑ Jun Ho Shin, Brian M. Bridgewater, David G. Churchill, Mu-Hyun Baik, Richard A. Friesner, Gerard Parkin (2001). "टर्मिनल नाइट्रिडो कॉम्प्लेक्स के गठन का एक प्रायोगिक और कम्प्यूटेशनल विश्लेषण (η3-Cp*)2Mo(N)(N3) Cp*2Mo(N3)2 से N2 के एलिमिनेशन द्वारा: एलिमिनेशन के लिए बाधा प्रबल है एज़ाइड लिगैंड के एक्सो बनाम एंडो कॉन्फ़िगरेशन से प्रभावित". J. Am. Chem. Soc. 123 (41): 10111–10112. doi:10.1021/ja011416v.{{cite journal}}: CS1 maint: uses authors parameter (link)
  12. ↑ Huttner, Gottfried; Lange, Siegfried; Fischer, Ernst O. (1971). "बीआईएस की आणविक संरचना (हेक्सामेथिलबेंजीन) -रूथेनियम (0)". Angewandte Chemie International Edition in English. 10 (8): 556–557. doi:10.1002/anie.197105561.
  13. ↑ "IR-9.2.4.1 Coordination Compounds: Describing the Constitution of Coordination Compounds: Specifying donor atoms: General" (PDF). अकार्बनिक रसायन विज्ञान का नामकरण - सिफारिशें 1990 ('लाल किताब') (Draft March 2004 ed.). IUPAC. 2004. p. 16.
  14. ↑ Bunker, P.R. (1965). "कंपन चयन नियम और फेरोसिन का मरोड़ वाला अवरोध". Molecular Physics. 9 (3): 247–255. doi:10.1080/00268976500100321.
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