लिगैंड: Difference between revisions
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{{About|अकार्बनिक रसायन विज्ञान में लिगेंड|जैव रसायन में लिगेंड|लिगैंड (जैव रसायन)|अन्य उपयोग|लिगैंड (बहुविकल्पी)}} | {{About|अकार्बनिक रसायन विज्ञान में लिगेंड|जैव रसायन में लिगेंड|लिगैंड (जैव रसायन)|अन्य उपयोग|लिगैंड (बहुविकल्पी)}} | ||
{{Use dmy dates|date=June 2022}} | {{Use dmy dates|date=June 2022}} | ||
[[File:HCo(CO)4-3D-balls.png|thumb|180px|कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स कोबाल्ट टेट्राकार्बोनिल हाइड्राइड | HCo(CO)<sub>4</sub>पांच लिगेंड के साथ]]समन्वय रसायन शास्त्र में लिगैंड{{refn|group=lower-alpha|The word ''ligand'' comes from Latin ''[[wikt:ligare#Latin|ligare]]'', to bind/tie. It is pronounced either {{IPAc-en|ˈ|l|aɪ|g|ə|n|d}} or {{IPAc-en|ˈ|l|ɪ|g|ə|n|d}}; both are very common.}} एक आयन या अणु कार्यात्मक समूह होता है, जो एक समन्वय को जटिल बनाने के लिए केंद्रीय धातु परमाणु से जुड़ा होता | [[File:HCo(CO)4-3D-balls.png|thumb|180px|कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स कोबाल्ट टेट्राकार्बोनिल हाइड्राइड | HCo(CO)<sub>4</sub>पांच लिगेंड के साथ]]समन्वय रसायन शास्त्र में लिगैंड{{refn|group=lower-alpha|The word ''ligand'' comes from Latin ''[[wikt:ligare#Latin|ligare]]'', to bind/tie. It is pronounced either {{IPAc-en|ˈ|l|aɪ|g|ə|n|d}} or {{IPAc-en|ˈ|l|ɪ|g|ə|n|d}}; both are very common.}} एक आयन या अणु कार्यात्मक समूह होता है, जो एक समन्वय को जटिल बनाने के लिए केंद्रीय धातु परमाणु से जुड़ा होता है और इस धातु के साथ सामान्यतः लेविस बेस के माध्यम से लिगैंड के इलेक्ट्रान जोड़े का सामान्य रूप से त्याग किया जाता है।<ref>Burdge, J., & Overby, J. (2020). Chemistry – Atoms first (4th ed.). New York, NY: McGrawHill. doi:9781260571349</ref> धातु-लिगैंड बंध की प्रकृति सहसंयोजक बंध से लेकर आयनिक बंध तक हो सकती है। इसके अतिरिक्त धातु-लिगैंड बॉन्ड क्रम एक से तीन तक हो सकते है। लिगैंड को लेविस बेस के रूप में देखा जाता है, यद्यपि दुर्लभ स्थिति को लेविस एसिडिक लिगैंड में साम्मिलित करने के लिए जाना जाता है।<ref>{{cite book |title= उन्नत अकार्बनिक रसायन विज्ञान|publisher= Wiley-Interscience |last= Cotton |first= Frank Albert |author2= Geoffrey Wilkinson |author3= Carlos A. Murillo |year= 1999 |pages= 1355 |isbn= 978-0471199571}}</ref><ref>{{cite book |title= अकार्बनिक रसायन शास्त्र|publisher= Prentice Hall |last= Miessler |first= Gary L. |author2= Paul J. Fischer |author3= Donald Arthur Tarr |year= 2013 |pages= 696 |isbn= 978-0321811059}}</ref> | ||
धातु और उपधातु लगभग सभी परिस्थितियों में लिगैंड के लिए बाध्य होते | धातु और उपधातु लगभग सभी परिस्थितियों में लिगैंड के लिए बाध्य होते हैं। चूँकि, गैसीय निर्वसन धातु के उच्च आयन निर्वात में उत्पन्न हो सकते हैं। एक परिसर में लिगैंड केंद्रीय परमाणु की प्रतिक्रियाशीलता को निर्धारित करते हैं जिसमें लिगैंड प्रतिस्थापन दर स्वयं लिगैंड की प्रतिक्रियाशीलता और रेडॉक्स में शामिल होते हैं। लिगैंड चयन के लिए कई व्यावहारिक क्षेत्रों में महत्वपूर्ण विचार की आवश्यकता होती है, जिसमें जैव अकार्बनिक रसायन विज्ञान और औषधीय रसायन विज्ञान, सजातीय उत्प्रेरण और पर्यावरण रसायन में साम्मिलित होते हैं। | ||
लिगैंड्स को चार्ज आकार (थोक) सहित कई तरह से वर्गीकृत किया जाता है, समन्वय करने वाले परमाणु की समरूपता, और धातु को दान किए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या निर्वृति या हैप्टिसिटी को प्रदर्शित करती है। एक लिगैंड का आकार उसके शंकु कोण द्वारा प्रदर्शित किया जाता है। | लिगैंड्स को चार्ज आकार (थोक) सहित कई तरह से वर्गीकृत किया जाता है, समन्वय करने वाले परमाणु की समरूपता, और धातु को दान किए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या निर्वृति या हैप्टिसिटी को प्रदर्शित करती है। एक लिगैंड का आकार उसके शंकु कोण द्वारा प्रदर्शित किया जाता है। | ||
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==प्रबल क्षेत्र और दुर्बल क्षेत्र लिगेंड == | ==प्रबल क्षेत्र और दुर्बल क्षेत्र लिगेंड == | ||
{{Main|क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत}} | {{Main|क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत}} | ||
सामान्य तौर पर, लिगेंड्स को इलेक्ट्रॉन दाताओं के रूप में और धातुओं को इलेक्ट्रॉन स्वीकर्ता के रूप में देखा जाता है, अर्थात, लुईस बेस और लुईस एसिड के इस स्पष्टीकरण को अर्ध-मात्राबद्ध रूप में दिखाया गया है जैसे, ईसीडब्ल्यू मॉडल में आण्विक कक्षीय सिद्धांत की औपचारिकताओं का उपयोग करके | सामान्य तौर पर, लिगेंड्स को इलेक्ट्रॉन दाताओं के रूप में और धातुओं को इलेक्ट्रॉन स्वीकर्ता के रूप में देखा जाता है, अर्थात, लुईस बेस और लुईस एसिड के इस स्पष्टीकरण को अर्ध-मात्राबद्ध रूप में दिखाया गया है जैसे, ईसीडब्ल्यू मॉडल में आण्विक कक्षीय सिद्धांत की औपचारिकताओं का उपयोग करके बंध को अधिकतर वर्णित किया जाता है।<ref>{{cite book |title=लिगैंड फील्ड थ्योरी के मूल सिद्धांत|author=Hans Ludwig Schläfer and Günter Gliemann|year=1969|publisher=Wiley-Interscience|isbn=0471761001|place=London}}</ref><ref>{{cite book|title=अकार्बनिक रसायन शास्त्र|edition=5|first1=Gary|last1=Miessler|first2=Paul J.|last2=Fischer|first3=Donald A.|last3=Tarr|year=2014| publisher=Pearson|isbn=978-0321811059}}</ref> | ||
लिगैंड्स और धातु आयनों को कई तरह से व्यवस्थित किया जा सकता है, एक रैंकिंग प्रणाली लिगैंड 'कठोरता' पर केंद्रित है अर्थात हार्ड/सॉफ्ट एसिड बेस थ्योरी। धातु आयन अधिमानत कुछ लिगेंड को बांधते हैं। सामान्तया, हार्ड धातु आयन दुर्बल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं, जबकि 'सॉफ्ट' धातु आयन प्रबल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं। आणविक कक्षीय सिद्धांत के अनुसार, लिगैंड के होमो उच्चतम अधिकृत आणविक कक्षीय में एक ऊर्जा होनी चाहिए जो धातु अधिमान्य के लुमो निम्नतम अप्रकाशित आणविक कक्षीय के साथ ओवरलैप हो जाते है। प्रबल क्षेत्र लिगैंड से बंधे धातु आयन औफबाऊ सिद्धांत का पालन करते हैं, जबकि दुर्बल क्षेत्र के लिगैंड से बंधे परिसर हुंड के नियम का पालन करते हैं। | लिगैंड्स और धातु आयनों को कई तरह से व्यवस्थित किया जा सकता है, एक रैंकिंग प्रणाली लिगैंड 'कठोरता' पर केंद्रित है अर्थात हार्ड/सॉफ्ट एसिड बेस थ्योरी। धातु आयन अधिमानत कुछ लिगेंड को बांधते हैं। सामान्तया, हार्ड धातु आयन दुर्बल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं, जबकि 'सॉफ्ट' धातु आयन प्रबल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं। आणविक कक्षीय सिद्धांत के अनुसार, लिगैंड के होमो उच्चतम अधिकृत आणविक कक्षीय में एक ऊर्जा होनी चाहिए जो धातु अधिमान्य के लुमो निम्नतम अप्रकाशित आणविक कक्षीय के साथ ओवरलैप हो जाते है। प्रबल क्षेत्र लिगैंड से बंधे धातु आयन औफबाऊ सिद्धांत का पालन करते हैं, जबकि दुर्बल क्षेत्र के लिगैंड से बंधे परिसर हुंड के नियम का पालन करते हैं। | ||
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d-कक्षकों के इन 2 समुच्चयों के बीच ऊर्जा अंतर को अब Δ<sub>t</sub> कहा जाता है Δ<sub>t</sub> का परिमाण Δ<sub>o</sub> से छोटा है, क्योंकि टेट्राहेड्रल कॉम्प्लेक्स में केवल 4 लिगैंड डी-कक्षीय को प्रभावित करते हैं, जबकि ऑक्टाहेड्रल कॉम्प्लेक्स में डी-कक्षीय 6 लिगैंड्स से प्रभावित होते हैं। जब समन्वय संख्या न तो अष्टफलकीय होती है और न ही चतुष्फलकीय होती है, तो विभाजन संगत रूप से अधिक जटिल हो जाता है। लिगैंड्स की रैंकिंग के प्रयोजनों के लिए है, चूँकि अष्टफलकीय परिसरों के गुण और परिणामी Δ<sub>o</sub> प्राथमिक रुचि की है। | d-कक्षकों के इन 2 समुच्चयों के बीच ऊर्जा अंतर को अब Δ<sub>t</sub> कहा जाता है Δ<sub>t</sub> का परिमाण Δ<sub>o</sub> से छोटा है, क्योंकि टेट्राहेड्रल कॉम्प्लेक्स में केवल 4 लिगैंड डी-कक्षीय को प्रभावित करते हैं, जबकि ऑक्टाहेड्रल कॉम्प्लेक्स में डी-कक्षीय 6 लिगैंड्स से प्रभावित होते हैं। जब समन्वय संख्या न तो अष्टफलकीय होती है और न ही चतुष्फलकीय होती है, तो विभाजन संगत रूप से अधिक जटिल हो जाता है। लिगैंड्स की रैंकिंग के प्रयोजनों के लिए है, चूँकि अष्टफलकीय परिसरों के गुण और परिणामी Δ<sub>o</sub> प्राथमिक रुचि की है। | ||
लिगैंड की तीव्रता द्वारा निर्धारित केंद्रीय परमाणु पर डी-कक्षीय की व्यवस्था का परिणामी परिसरों के लगभग सभी गुणों पर एक संतोषजनक प्रभाव पड़ता है। उदाहरण के लिए, डी-कक्षीय में ऊर्जा अंतर धातु परिसरों के प्रकाश अवशोषण में स्पेक्ट्रा एक मजबूत प्रभाव डालता है। इससे यह पता चला है कि महत्वपूर्ण 3 डी-कक्षीय वर्ण वाले कक्षीय पर अधिकार करने वाले वैलेंस इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रम के 400-800 एनएम क्षेत्र यूवी-दृश्यमान रेंज में अवशोषित होते हैं। इन इलेक्ट्रॉनों द्वारा प्रकाश का अवशोषण होता है। जिसे हम रंग के रूप में देखते हैं अर्थात, प्रकाश के प्रभाव में एक कक्षीय से दूसरे कक्ष में इलेक्ट्रॉनों की उत्तेजना को धातु परिसर की मूल अवस्था से सहसंबद्ध किया जा सकता है, जो लिगेंड्स के | लिगैंड की तीव्रता द्वारा निर्धारित केंद्रीय परमाणु पर डी-कक्षीय की व्यवस्था का परिणामी परिसरों के लगभग सभी गुणों पर एक संतोषजनक प्रभाव पड़ता है। उदाहरण के लिए, डी-कक्षीय में ऊर्जा अंतर धातु परिसरों के प्रकाश अवशोषण में स्पेक्ट्रा एक मजबूत प्रभाव डालता है। इससे यह पता चला है कि महत्वपूर्ण 3 डी-कक्षीय वर्ण वाले कक्षीय पर अधिकार करने वाले वैलेंस इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रम के 400-800 एनएम क्षेत्र यूवी-दृश्यमान रेंज में अवशोषित होते हैं। इन इलेक्ट्रॉनों द्वारा प्रकाश का अवशोषण होता है। जिसे हम रंग के रूप में देखते हैं अर्थात, प्रकाश के प्रभाव में एक कक्षीय से दूसरे कक्ष में इलेक्ट्रॉनों की उत्तेजना को धातु परिसर की मूल अवस्था से सहसंबद्ध किया जा सकता है, जो लिगेंड्स के बंध गुणों को दर्शाता है। लिगैंड्स की क्षेत्र-शक्ति एक कार्य के रूप में डी-कक्षीय की सापेक्ष ऊर्जा में सापेक्ष परिवर्तन को तानबे-सुगानो आरेखों में वर्णित किया गया है। | ||
ऐसे स्थिति में जहां लिगैंड में निम्न ऊर्जा लुमो होती है, ऐसे कक्षीय बॉन्डिंग में भाग लेते हैं। धातु-लिगैंड | ऐसे स्थिति में जहां लिगैंड में निम्न ऊर्जा लुमो होती है, ऐसे कक्षीय बॉन्डिंग में भाग लेते हैं। धातु-लिगैंड बंध को बैक-बॉन्डिंग नामक प्रक्रिया में इलेक्ट्रॉन घनत्व के औपचारिक दान द्वारा वापस लिगैंड में स्थिर किया जा सकता है। इस स्थिति में एक भरा हुआ, केंद्रीय-परमाणु-आधारित कक्षीय समन्वित लिगैंड के लुमो में घनत्व दान करता है। कार्बन मोनोऑक्साइड एक प्रमुख उदाहरण है जो एक लिगैंड है और जो बैक-डोनेशन के माध्यम से धातुओं को संलग्न करता है। पूरक रूप से, पीआई-समरूपता के कम-ऊर्जा से भरे कक्षीय वाले लिगैंड्स पाई-डोनर के रूप में काम करते हैं। | ||
[[File:Metal-EDTA.svg|thumb|200px|धातु-ईडीटीए कॉम्प्लेक्स, जिसमें एमिनोकार्बोक्सिलेट एक हेक्साडेंटेट (चेलेटिंग) लिगैंड है।]] | [[File:Metal-EDTA.svg|thumb|200px|धातु-ईडीटीए कॉम्प्लेक्स, जिसमें एमिनोकार्बोक्सिलेट एक हेक्साडेंटेट (चेलेटिंग) लिगैंड है।]] | ||
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{{Main|डेंटिसिटी|कीलेट}} | {{Main|डेंटिसिटी|कीलेट}} | ||
{{Unreferenced section|date=January 2021}} | {{Unreferenced section|date=January 2021}} | ||
निर्वृति द्वारा दर्शाया गया है कि गैर-सन्निकट दाता साइट के माध्यम से एक धातु के लिए एक लिगैंड बांड की संख्या को संदर्भित करता है। कई लिगैंड साइट के माध्यम से धातु आयनों को बांधने में सक्षम होते हैं, सामान्तया लिगैंड में एक से अधिक परमाणुओं पर एकाकी जोड़े होते हैं। जो एक से अधिक परमाणुओं के माध्यम से बंधे हुए लिगैंड्स को कीलेट कहा जाता है। एक लिगैंड जो दो साइटों से जुड़ता है उसे बाइडेंटेट के रूप में वर्गीकृत किया जाता है, और तीन साइटों को ट्राइडेंटेट के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। बाइट कोण एक बाइडेंटेट चेलेट के दो बंधों के बीच के कोण को संदर्भित करता है। चेलेटिंग लिगैंड आमतौर पर दाता समूहों को कार्बनिक लिंकर्स के माध्यम से जोड़कर बनते हैं। एक क्लासिक बिडेंटेट लिगैंड एथिलीनडायमाइन है, जो दो अमोनिया समूहों को एथिलीन −CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>− के साथ जोड़ने से प्राप्त होता है। पॉलीडेंटेट लिगैंड का एक उत्कृष्ट उदाहरण हेक्साडेंटेट चेलेटिंग एजेंट ईडीटीए है, जो कुछ धातुओं को पूरी तरह से घेरे हुए, छह साइटों के माध्यम से | निर्वृति द्वारा दर्शाया गया है कि गैर-सन्निकट दाता साइट के माध्यम से एक धातु के लिए एक लिगैंड बांड की संख्या को संदर्भित करता है। कई लिगैंड साइट के माध्यम से धातु आयनों को बांधने में सक्षम होते हैं, सामान्तया लिगैंड में एक से अधिक परमाणुओं पर एकाकी जोड़े होते हैं। जो एक से अधिक परमाणुओं के माध्यम से बंधे हुए लिगैंड्स को कीलेट कहा जाता है। एक लिगैंड जो दो साइटों से जुड़ता है उसे बाइडेंटेट के रूप में वर्गीकृत किया जाता है, और तीन साइटों को ट्राइडेंटेट के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। बाइट कोण एक बाइडेंटेट चेलेट के दो बंधों के बीच के कोण को संदर्भित करता है। चेलेटिंग लिगैंड आमतौर पर दाता समूहों को कार्बनिक लिंकर्स के माध्यम से जोड़कर बनते हैं। एक क्लासिक बिडेंटेट लिगैंड एथिलीनडायमाइन है, जो दो अमोनिया समूहों को एथिलीन −CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>− के साथ जोड़ने से प्राप्त होता है। पॉलीडेंटेट लिगैंड का एक उत्कृष्ट उदाहरण हेक्साडेंटेट चेलेटिंग एजेंट ईडीटीए है, जो कुछ धातुओं को पूरी तरह से घेरे हुए, छह साइटों के माध्यम से बंधे में सक्षम है। एक पॉलीडेंटेट लिगैंड एक धातु केंद्र से जितनी बार जुड़ता है, उसे ''κ<sup>n</sup>''" द्वारा दर्शाया जाता है, जहां n उन साइटों की संख्या को इंगित करता है जिनके द्वारा लिगैंड एक धातु से जुड़ता है। EDTA<sup>4</sup> जब हेक्सिडेट होता है, तो एक ''κ''<sup>6</sup> लिगैंड के रूप में बाइंड बनाता है, अमाइन और कार्बोक्जिलेट ऑक्सीजन परमाणु के समीप नहीं होते हैं। कार्यप्रणाली में एक लिगैंड का n मान स्पष्ट रूप से इंगित नहीं किया जाता है बल्कि मान लिया जाता है। एक कीलेटिंग सिस्टम की बाइंडिंग एफ़िनिटी, कीलेटिंग कोण या बाइट कोण पर निर्भर करती है।। | ||
केलेट प्रभाव से संबंधित मैक्रोसाइक्लिक प्रभाव है। वे डेंटिसिटी लिगेंड्स से प्राप्त परिसरों की तुलना में अधिक स्थिर होते हैं। यह बढ़ी हुई स्थिरता केलेट प्रभाव को सामान्तया एन्ट्रापी के प्रभावों के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है, जो एक पॉलीडेंटेट लिगैंड द्वारा कई लिगैंड के विस्थापन का पक्षधर है। जब चेलेटिंग लिगैंड एक बड़ा वलय बनाता है जो कम से कम आंशिक रूप से केंद्रीय परमाणु को सलग्न करता है और उसे बंधता है, तो केंद्रीय परमाणु बड़े वलय के केंद्र में रहता है।{{Clarify|date=December 2021|reason=intended meaning is inclear; came to be a sentence fragment with this edit: https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ligand&diff=prev&oldid=202955308&diffmode=source.}} ये जितना अधिक कठोर और इसकी दंतता जितनी अधिक होगी, मैक्रोसाइक्लिक कॉम्प्लेक्स उतना ही अधिक निष्क्रिय होगा। हेम एक अच्छा उदाहरण है, जिसमें लौह परमाणु पोर्फिरीन मैक्रोसायकल के केंद्र में होता है, और टेट्रापायरोल मैक्रोसायकल के चार नाइट्रोजन परमाणुओं के लिए बाध्य होता है। निकल का बहुत ही स्थिर डाइमिथाइलग्लॉक्सिमेट कॉम्प्लेक्स एक सिंथेटिक मैक्रोसायकल है जो डाइमिथाइलग्लॉक्सिम के आयनों से प्राप्त होता है। | केलेट प्रभाव से संबंधित मैक्रोसाइक्लिक प्रभाव है। वे डेंटिसिटी लिगेंड्स से प्राप्त परिसरों की तुलना में अधिक स्थिर होते हैं। यह बढ़ी हुई स्थिरता केलेट प्रभाव को सामान्तया एन्ट्रापी के प्रभावों के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है, जो एक पॉलीडेंटेट लिगैंड द्वारा कई लिगैंड के विस्थापन का पक्षधर है। जब चेलेटिंग लिगैंड एक बड़ा वलय बनाता है जो कम से कम आंशिक रूप से केंद्रीय परमाणु को सलग्न करता है और उसे बंधता है, तो केंद्रीय परमाणु बड़े वलय के केंद्र में रहता है।{{Clarify|date=December 2021|reason=intended meaning is inclear; came to be a sentence fragment with this edit: https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ligand&diff=prev&oldid=202955308&diffmode=source.}} ये जितना अधिक कठोर और इसकी दंतता जितनी अधिक होगी, मैक्रोसाइक्लिक कॉम्प्लेक्स उतना ही अधिक निष्क्रिय होगा। हेम एक अच्छा उदाहरण है, जिसमें लौह परमाणु पोर्फिरीन मैक्रोसायकल के केंद्र में होता है, और टेट्रापायरोल मैक्रोसायकल के चार नाइट्रोजन परमाणुओं के लिए बाध्य होता है। निकल का बहुत ही स्थिर डाइमिथाइलग्लॉक्सिमेट कॉम्प्लेक्स एक सिंथेटिक मैक्रोसायकल है जो डाइमिथाइलग्लॉक्सिम के आयनों से प्राप्त होता है। | ||
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=== महत्वाकांक्षी लिगैंड === | === महत्वाकांक्षी लिगैंड === | ||
{{Main|लिंकेज आइसोमेरिज्म}} | {{Main|लिंकेज आइसोमेरिज्म}} | ||
पॉलीडेंटेट लिगैंड के विपरीत, उभयलिंगी लिगैंड दो स्थानों पर केंद्रीय परमाणु से जुड़ सकते हैं। इसका एक अच्छा उदाहरण थियोसाइनेट, एससीएन है, जो सल्फर परमाणु या नाइट्रोजन परमाणु पर संलग्न कर सकते हैं। इस प्रकार के यौगिक लिंकेज आइसोमेरिज्म को जन्म देते हैं। बहुक्रियाशील लिगैंड विशेष रूप से प्रोटीन को देखते हैं, जो विभिन्न आइसोमर बनाने के लिए विभिन्न लिगैंड परमाणुओं के माध्यम से धातु के केंद्र से | पॉलीडेंटेट लिगैंड के विपरीत, उभयलिंगी लिगैंड दो स्थानों पर केंद्रीय परमाणु से जुड़ सकते हैं। इसका एक अच्छा उदाहरण थियोसाइनेट, एससीएन है, जो सल्फर परमाणु या नाइट्रोजन परमाणु पर संलग्न कर सकते हैं। इस प्रकार के यौगिक लिंकेज आइसोमेरिज्म को जन्म देते हैं। बहुक्रियाशील लिगैंड विशेष रूप से प्रोटीन को देखते हैं, जो विभिन्न आइसोमर बनाने के लिए विभिन्न लिगैंड परमाणुओं के माध्यम से धातु के केंद्र से बंध बना सकते हैं। | ||
=== ब्रिजिंग लिगैंड === | === ब्रिजिंग लिगैंड === | ||
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बाइन्यूक्लिएटिंग लिगैंड्स दो धातु आयनों को बांधते हैं।<ref>Gavrilova, A. L.; Bosnich, B., "Principles of Mononucleating and Binucleating Ligand Design", Chem. Rev. 2004, volume 104, 349–383. {{doi|10.1021/cr020604g}}</ref> सामानतया बाइन्यूक्लिएटिंग लिगैंड्स में ब्रिजिंग लिगैंड्स होते हैं, जैसे कि फ़िनॉक्साइड, पाइराज़ोलेट, या पाइराज़िन, साथ ही साथ अन्य दाता समूह जो दो धातु आयनों में से केवल एक को बांधते हैं। | बाइन्यूक्लिएटिंग लिगैंड्स दो धातु आयनों को बांधते हैं।<ref>Gavrilova, A. L.; Bosnich, B., "Principles of Mononucleating and Binucleating Ligand Design", Chem. Rev. 2004, volume 104, 349–383. {{doi|10.1021/cr020604g}}</ref> सामानतया बाइन्यूक्लिएटिंग लिगैंड्स में ब्रिजिंग लिगैंड्स होते हैं, जैसे कि फ़िनॉक्साइड, पाइराज़ोलेट, या पाइराज़िन, साथ ही साथ अन्य दाता समूह जो दो धातु आयनों में से केवल एक को बांधते हैं। | ||
===धातु-लिगैंड एकाधिक | ===धातु-लिगैंड एकाधिक बंध === | ||
{{Main|धातु लिगैंड के कई बॉन्ड}} | {{Main|धातु लिगैंड के कई बॉन्ड}} | ||
कुछ लिगैंड एक ही परमाणु के माध्यम से धातु केंद्र से बंध सकते हैं, लेकिन एक अलग संख्या में एकाकी जोड़े के साथ, धातु लिगैंड बॉन्ड के क्रम को धातु लिगैंड बॉन्ड कोण (M−X−R) के माध्यम से अलग किया जा सकता है। इस | कुछ लिगैंड एक ही परमाणु के माध्यम से धातु केंद्र से बंध सकते हैं, लेकिन एक अलग संख्या में एकाकी जोड़े के साथ, धातु लिगैंड बॉन्ड के क्रम को धातु लिगैंड बॉन्ड कोण (M−X−R) के माध्यम से अलग किया जा सकता है। इस बंध कोण को सामान्यतः झुकावदार या रेखीय रूप में संदर्भित किया जाता है इसके आगे की स्थिति में इसे घात से संबंधित किया जाता है जिस पर कोण का झुकाव प्रदर्शित है। उदाहरण के लिए, आयनिक रूप में एक इमिडो लिगैंड में तीन एकाकी जोड़े होते हैं। एक अकेला जोड़ा सिग्मा एक्स दाता के रूप में उपयोग किया जाता है, अन्य दो अकेले जोड़े एल-टाइप पीआई दाताओं के रूप में उपलब्ध हैं। यदि दोनों एकाकी जोड़े का उपयोग पाई बांड में किया जाता है तो M−N−R ज्यामिति रैखिक होती है। चूँकि, यदि एक या दोनों एकाकी जोड़े गैर-बंध हैं तो M−N−R बंध का झुकाव यह बताता है कि कितनी पाई बंध हो सकती है। η1-नाइट्रिक ऑक्साइड एक धातु केंद्र के साथ झुकावदार या रेखीय रूप से समन्वय कर सकता है। | ||
=== स्पेक्टेटर लिगैंड === | === स्पेक्टेटर लिगैंड === | ||
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! लिगैंड || सूत्र ( | ! लिगैंड || सूत्र (बंध परमाणु) | ||
बोल्ड में | बोल्ड में | ||
! शुल्क || सबसे आम डेंटिसिटी || टिप्पणियां | ! शुल्क || सबसे आम डेंटिसिटी || टिप्पणियां | ||
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! लिगैंड !! सूत्र परमाणु | ! लिगैंड !! सूत्र परमाणु बंध (बोल्ड में) !! चार्ज !! सबसे आम डेंटिसिटी !! टिप्पणियां | ||
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| एसिटाइलैसटोनेट (एसीएसी)|| CH<sub>3</sub>−C'''O'''−CH<sub>2</sub>−C'''O'''−CH<sub>3</sub> || मोनोअनिओनिक || बिडेंटेट || सामान्य तौर पर, दोनों ऑक्सीजन के माध्यम से बंधे होते हैं, लेकिन कभी-कभी केवल केंद्रीय कार्बन के माध्यम से बंधे होते हैं, | | एसिटाइलैसटोनेट (एसीएसी)|| CH<sub>3</sub>−C'''O'''−CH<sub>2</sub>−C'''O'''−CH<sub>3</sub> || मोनोअनिओनिक || बिडेंटेट || सामान्य तौर पर, दोनों ऑक्सीजन के माध्यम से बंधे होते हैं, लेकिन कभी-कभी केवल केंद्रीय कार्बन के माध्यम से बंधे होते हैं, | ||
Revision as of 13:25, 14 November 2022
समन्वय रसायन शास्त्र में लिगैंड[lower-alpha 1] एक आयन या अणु कार्यात्मक समूह होता है, जो एक समन्वय को जटिल बनाने के लिए केंद्रीय धातु परमाणु से जुड़ा होता है और इस धातु के साथ सामान्यतः लेविस बेस के माध्यम से लिगैंड के इलेक्ट्रान जोड़े का सामान्य रूप से त्याग किया जाता है।[1] धातु-लिगैंड बंध की प्रकृति सहसंयोजक बंध से लेकर आयनिक बंध तक हो सकती है। इसके अतिरिक्त धातु-लिगैंड बॉन्ड क्रम एक से तीन तक हो सकते है। लिगैंड को लेविस बेस के रूप में देखा जाता है, यद्यपि दुर्लभ स्थिति को लेविस एसिडिक लिगैंड में साम्मिलित करने के लिए जाना जाता है।[2][3]
धातु और उपधातु लगभग सभी परिस्थितियों में लिगैंड के लिए बाध्य होते हैं। चूँकि, गैसीय निर्वसन धातु के उच्च आयन निर्वात में उत्पन्न हो सकते हैं। एक परिसर में लिगैंड केंद्रीय परमाणु की प्रतिक्रियाशीलता को निर्धारित करते हैं जिसमें लिगैंड प्रतिस्थापन दर स्वयं लिगैंड की प्रतिक्रियाशीलता और रेडॉक्स में शामिल होते हैं। लिगैंड चयन के लिए कई व्यावहारिक क्षेत्रों में महत्वपूर्ण विचार की आवश्यकता होती है, जिसमें जैव अकार्बनिक रसायन विज्ञान और औषधीय रसायन विज्ञान, सजातीय उत्प्रेरण और पर्यावरण रसायन में साम्मिलित होते हैं।
लिगैंड्स को चार्ज आकार (थोक) सहित कई तरह से वर्गीकृत किया जाता है, समन्वय करने वाले परमाणु की समरूपता, और धातु को दान किए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या निर्वृति या हैप्टिसिटी को प्रदर्शित करती है। एक लिगैंड का आकार उसके शंकु कोण द्वारा प्रदर्शित किया जाता है।
इतिहास
समन्वय परिसरों की संरचना 1800 के दशक की शुरुआत से जानी जाती है जैसे कि प्रशिया ब्लू और कॉपर विट्रियल को प्रमुख सफलता तब मिली जब अल्फ्रेड वर्नर ने सूत्रों और आइसोमर्स को संगृहीत कर लिया है। उन्होंने अन्य बातों के अतिरिक्त दिखाया, कि कई कोबाल्ट (III) और क्रोमियम (III) यौगिकों के सूत्रों को समझा जा सकता है यदि धातु में ऑक्टाहेड्रल ज्यामिति में छह लिगैंड होते हैं। और लिगैंड शब्द का प्रयोग सबसे पहले सिलिकॉन रसायन विज्ञान के संबंध में अल्फ्रेड वर्नर और कार्ल सोमीस्की ने किया था। सिद्धांत कोबाल्ट में समन्वित आयनिक क्लोराइड के बीच अंतर को समझने की स्वीकृति देता है और अमाइन क्लोराइड पहले के कई अकथनीय आइसोमर्स की व्याख्या करने के लिए होता है। उन्होंने ऑप्टिकल आइसोमर्स में हेक्सोल नामक पहले समन्वय परिसर का समाधान किया, और इस सिद्धांत को हटा दिया चूँकि इंगिता आवश्यक रूप से कार्बन यौगिकों से जुड़ी थी।
प्रबल क्षेत्र और दुर्बल क्षेत्र लिगेंड
सामान्य तौर पर, लिगेंड्स को इलेक्ट्रॉन दाताओं के रूप में और धातुओं को इलेक्ट्रॉन स्वीकर्ता के रूप में देखा जाता है, अर्थात, लुईस बेस और लुईस एसिड के इस स्पष्टीकरण को अर्ध-मात्राबद्ध रूप में दिखाया गया है जैसे, ईसीडब्ल्यू मॉडल में आण्विक कक्षीय सिद्धांत की औपचारिकताओं का उपयोग करके बंध को अधिकतर वर्णित किया जाता है।[4][5]
लिगैंड्स और धातु आयनों को कई तरह से व्यवस्थित किया जा सकता है, एक रैंकिंग प्रणाली लिगैंड 'कठोरता' पर केंद्रित है अर्थात हार्ड/सॉफ्ट एसिड बेस थ्योरी। धातु आयन अधिमानत कुछ लिगेंड को बांधते हैं। सामान्तया, हार्ड धातु आयन दुर्बल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं, जबकि 'सॉफ्ट' धातु आयन प्रबल क्षेत्र लिगैंड को पसंद करते हैं। आणविक कक्षीय सिद्धांत के अनुसार, लिगैंड के होमो उच्चतम अधिकृत आणविक कक्षीय में एक ऊर्जा होनी चाहिए जो धातु अधिमान्य के लुमो निम्नतम अप्रकाशित आणविक कक्षीय के साथ ओवरलैप हो जाते है। प्रबल क्षेत्र लिगैंड से बंधे धातु आयन औफबाऊ सिद्धांत का पालन करते हैं, जबकि दुर्बल क्षेत्र के लिगैंड से बंधे परिसर हुंड के नियम का पालन करते हैं।
धातु को लिगन्ड से बांधने पर आण्विक कक्षकों का एक समुच्चय बनता है, जहां धातु को एक नए होमो और लुमो परिणामी परिसर के गुणों और प्रतिक्रिया शीलता को परिभाषित करने वाले कक्षीय 5 d-कक्षीय के एक निश्चित क्रम के साथ पहचाना जा सकता है। जो आंशिक रूप से इलेक्ट्रॉनों से भरा हुआ है। एक ऑक्टाहेड्रल वातावरण में, 5 डी-कक्षीय को 3 और 2 कक्षीय के समुच्चय में विभाजित किया जाता है, अधिक व्याख्या के लिए क्रिस्टल सिद्धांत को देखें।
- निम्न ऊर्जा के 3 कक्षक: dxy, dxz तथा dyz तथा
- उच्च ऊर्जा के 2 कक्षक: dz2 और डीx2−y2.
डी कक्षीय के इन 2 समुच्चयों के बीच ऊर्जा अंतर विभाजन को पैरामीटर कहा जाता है,Δo का परिमाण लिगैंड की क्षेत्र-शक्ति द्वारा निर्धारित किया जाता है, प्रबल क्षेत्र लिगैंड परिभाषा के अनुसार, Δo बढ़ाएं दुर्बल क्षेत्र लिगैंड्स से अधिक है। लिगैंड्स को अब Δo के परिमाण के अनुसार क्रमबद्ध किया जा सकता है नीचे दी गई तालिका देखें। लिगैंड्स का यह क्रम सभी धातु आयनों के लिए लगभग अपरिवर्तनीय है और इसे स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला भी कहा जाता है।
आसपास के टेट्राहेड्रल वाले परिसरों के लिए, डी-कक्षीय फिर से दो समुच्चयों में विभाजित हो जाते हैं, लेकिन इस बार उल्टे क्रम में है।
- निम्न ऊर्जा वाले 2 कक्षक: dz2 और डीx2−y2 तथा
- उच्च ऊर्जा के 3 कक्षक: dxy, डीxz और डीyz.
d-कक्षकों के इन 2 समुच्चयों के बीच ऊर्जा अंतर को अब Δt कहा जाता है Δt का परिमाण Δo से छोटा है, क्योंकि टेट्राहेड्रल कॉम्प्लेक्स में केवल 4 लिगैंड डी-कक्षीय को प्रभावित करते हैं, जबकि ऑक्टाहेड्रल कॉम्प्लेक्स में डी-कक्षीय 6 लिगैंड्स से प्रभावित होते हैं। जब समन्वय संख्या न तो अष्टफलकीय होती है और न ही चतुष्फलकीय होती है, तो विभाजन संगत रूप से अधिक जटिल हो जाता है। लिगैंड्स की रैंकिंग के प्रयोजनों के लिए है, चूँकि अष्टफलकीय परिसरों के गुण और परिणामी Δo प्राथमिक रुचि की है।
लिगैंड की तीव्रता द्वारा निर्धारित केंद्रीय परमाणु पर डी-कक्षीय की व्यवस्था का परिणामी परिसरों के लगभग सभी गुणों पर एक संतोषजनक प्रभाव पड़ता है। उदाहरण के लिए, डी-कक्षीय में ऊर्जा अंतर धातु परिसरों के प्रकाश अवशोषण में स्पेक्ट्रा एक मजबूत प्रभाव डालता है। इससे यह पता चला है कि महत्वपूर्ण 3 डी-कक्षीय वर्ण वाले कक्षीय पर अधिकार करने वाले वैलेंस इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रम के 400-800 एनएम क्षेत्र यूवी-दृश्यमान रेंज में अवशोषित होते हैं। इन इलेक्ट्रॉनों द्वारा प्रकाश का अवशोषण होता है। जिसे हम रंग के रूप में देखते हैं अर्थात, प्रकाश के प्रभाव में एक कक्षीय से दूसरे कक्ष में इलेक्ट्रॉनों की उत्तेजना को धातु परिसर की मूल अवस्था से सहसंबद्ध किया जा सकता है, जो लिगेंड्स के बंध गुणों को दर्शाता है। लिगैंड्स की क्षेत्र-शक्ति एक कार्य के रूप में डी-कक्षीय की सापेक्ष ऊर्जा में सापेक्ष परिवर्तन को तानबे-सुगानो आरेखों में वर्णित किया गया है।
ऐसे स्थिति में जहां लिगैंड में निम्न ऊर्जा लुमो होती है, ऐसे कक्षीय बॉन्डिंग में भाग लेते हैं। धातु-लिगैंड बंध को बैक-बॉन्डिंग नामक प्रक्रिया में इलेक्ट्रॉन घनत्व के औपचारिक दान द्वारा वापस लिगैंड में स्थिर किया जा सकता है। इस स्थिति में एक भरा हुआ, केंद्रीय-परमाणु-आधारित कक्षीय समन्वित लिगैंड के लुमो में घनत्व दान करता है। कार्बन मोनोऑक्साइड एक प्रमुख उदाहरण है जो एक लिगैंड है और जो बैक-डोनेशन के माध्यम से धातुओं को संलग्न करता है। पूरक रूप से, पीआई-समरूपता के कम-ऊर्जा से भरे कक्षीय वाले लिगैंड्स पाई-डोनर के रूप में काम करते हैं।
L और X के रूप में लिगेंड्स का वर्गीकरण
विशेष रूप से ऑर्गोमेटेलिक रसायन विज्ञान के क्षेत्र में, लिगैंड को एल और एक्स दोनों के संयोजन के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। वर्गीकरण योजना सहसंयोजक बांड वर्गीकरण के लिए सीबीसी विधि को मैल्कम ग्रीन रसायनज्ञ द्वारा लोकप्रिय बनाया गया था। यह एम.एल.एच.ग्रीन की धारणा पर आधारित है इसके तीन प्रकार के लिगेंड हैं जिनके प्रतीको को एल, एक्स, और जेड द्वारा दर्शाया गया है, जो क्रमशः 2-इलेक्ट्रॉन 1-इलेक्ट्रॉन और 0-इलेक्ट्रॉन तटस्थ लिगैंड्स के अनुरूप हैं।[6][7] एक अन्य प्रकार का एलएक्स लिगैंड है, जो कि उपयोग किए गए पारंपरिक प्रतिनिधित्व से आशा के अनुकूल एनवीई वैलेंस इलेक्ट्रॉनों की संख्या की आवश्यकता होने पर तीन इलेक्ट्रॉनों का दान करता है। रासायनिक संयोजन में इलेक्ट्रॉनों की संख्या की आवश्यकता होती है। उदाहरण एल्कोक्सी लिगैंड है जिसे नियमित रूप से एक्स लिगैंड के रूप में भी जाना जाता है। एल लिगेंड्स चार्ज न्यूट्रल पूर्ववर्ती से प्राप्त होते हैं और एमाइन फॉस्फीन सीओ एन 2 और एल्केन्स द्वारा दर्शाए जाते हैं। एक्स लिगैंड सामान्तया क्लोराइड जैसे आयनिक अग्रदूतों से प्राप्त होते हैं और इसमें लिगैंड साम्मिलित होते हैं जहां आयनों के लवण वास्तव में उपलब्ध नहीं होते हैं जैसे हाइड्राइड और अल्किल। इस प्रकार, जटिल IrCl(CO)(PPh3)2 को MXL3 कॉम्प्लेक्स के रूप में वर्गीकृत किया गया है, क्योंकि CO और दो Pph3 लिगेंड्स को एलएस के रूप में वर्गीकृत किया गया है। इस प्रकार, IrCl(CO)(PPh3)2 में H2 का ऑक्सीकृत योग एक 18e ML3X3 का परिणाम देता है, IrClH2(CO)(PPh3)2 EDTA4 को L2X4 लिगैंड के रूप में वर्गीकृत किया गया है, क्योंकि इसमें चार आयन और दो तटस्थ दाता स्थल हैं। सीपी को L2X लिगैंड के रूप में वर्गीकृत किया गया है[8]