अभिक्रिया दर

लोहे की संक्षारण लगने की अभिक्रिया दर कम होती है। यह प्रक्रिया धीमी है।

लकड़ी के दहन की उच्च अभिक्रिया दर होती है। यह प्रक्रिया तेज है।

अभिक्रिया दर या अभिक्रिया की दर वह गति है जिस पर एक रासायनिक अभिक्रिया होती है, जिसे समय की प्रति इकाई उत्पाद की एकाग्रता में वृद्धि और प्रति इकाई समय में अभिकारक की एकाग्रता में कमी के अनुपात में परिभाषित किया जाता है। अभिक्रिया की दरें नाटकीय रूप से भिन्न हो सकती हैं। उदाहरण के लिए, पृथ्वी के वायुमंडल के नीचे लोहे का ऑक्सीडेटिव संक्षारण लगना एक धीमी अभिक्रिया है जिसमें कई साल लग सकते हैं, लेकिन आग में सेलूलोज़ का दहन अभिक्रिया है जो एक सेकंड के अंशों में होती है। अधिकांश अभिक्रियाओं के लिए, अभिक्रिया बढ़ने पर दर कम हो जाती है। समय के साथ एकाग्रता में परिवर्तन को मापने के द्वारा अभिक्रिया की दर निर्धारित की जा सकती है।

रासायनिक कैनेटीक्स भौतिक रसायन शास्त्र का हिस्सा है जो चिंता करता है कि रासायनिक अभिक्रियाओं की दरों को कैसे मापा जाता है और भविष्यवाणी की जाती है, और संभावित अभिक्रिया तंत्रों को निकालने के लिए अभिक्रिया-दर डेटा का उपयोग कैसे किया जा सकता है। रासायनिक कैनेटीक्स की अवधारणाओं को कई विषयों में लागू किया जाता है, जैसे रासायनिक अभियांत्रिकी, एंजाइमोलॉजी और पर्यावरण अभियांत्रिकी आदि हैं।।

औपचारिक परिभाषा

सामान्य रासायनिक अभिक्रिया पर विचार करें:

${\ce {{{\mathit {a}}A}+{{\mathit {b}}B}->{{\mathit {p}}P}+{{\mathit {q}}Q}}}$

छोटे अक्षर (a, b, p, और q) रससमीकरणमितीय गुणांक का प्रतिनिधित्व करते हैं, जबकि बड़े अक्षर अभिकारक (A और B) और उत्पादों (P और Q) का प्रतिनिधित्व करते हैं।

आईयूपीएसी गोल्ड बुक की परिभाषा के अनुसार स्थिर मात्रा में एक बंद प्रणाली में होने वाली रासायनिक अभिक्रिया के लिए अभिक्रिया दर v, अभिक्रिया मध्यवर्ती के निर्माण के बिना परिभाषित की जाती है:

$v=-{\frac {1}{a}}{\frac {d[\mathrm {A} ]}{dt}}=-{\frac {1}{b}}{\frac {d[\mathrm {B} ]}{dt}}={\frac {1}{p}}{\frac {d[\mathrm {P} ]}{dt}}={\frac {1}{q}}{\frac {d[\mathrm {Q} ]}{dt}}$

जहाँ [X] पदार्थ X (= A, B, P या Q) की सांद्रता को दर्शाता है। इस प्रकार परिभाषित अभिक्रिया दर में एमओएल/एल/सेकंड की इकाइयाँ होती हैं।

अभिक्रिया की दर निरंतर धनात्मक होती है। यह इंगित करने के लिए ऋणात्मक संकेत मौजूद है कि अभिकारक एकाग्रता घट रही है। आईयूपीएसी की अनुशंसा है कि समय की इकाई निरंतर दूसरी होनी चाहिए। अभिक्रिया की दर एक स्थिर कारक (इसकी रससमीकरणमितीय संख्या का व्युत्क्रम) द्वारा उत्पाद p की एकाग्रता में वृद्धि की दर से भिन्न होती है और अभिकारक A के लिए रससमीकरणमितीय संख्या के व्युत्क्रम को घटाकर। रससमीकरणमितीय संख्या सम्मिलित किए गए हैं ताकि परिभाषित दर इस बात से स्वतंत्र हो कि माप के लिए कौन से अभिकारक या उत्पाद प्रजातियों को चुना गया है। उदाहरण के लिए, यदि a = 1 और b = 3 है तो B, A की तुलना में तीन गुना अधिक तेजी से खपत करता है, लेकिन but v = -d[A]/dt = -(1/3)d[B]/dt विशिष्ट रूप से परिभाषित है। इस परिभाषा का एक अतिरिक्त लाभ यह है कि प्रारंभिक और अपरिवर्तनीय अभिक्रिया के लिए, v संक्रमण राज्य सक्रियण ऊर्जा पर काबू पाने की संभावना के उत्पाद के बराबर है और अभिक्रियाशील अणुओं द्वारा प्रति सेकंड संक्रमण की स्थिति की संख्या के बराबर है। जब परिभाषित किया जाता है, तो प्रारंभिक और अपरिवर्तनीय अभिक्रिया के लिए, v उत्पाद के लिए अग्रणी सफल रासायनिक अभिक्रिया घटनाओं की दर होती है।

उपरोक्त परिभाषा केवल अभिक्रिया के लिए मान्य है, स्थिर मात्रा की बंद प्रणाली में। यदि नमकीन पानी वाले बर्तन में पानी डाला जाए, तो नमक की सघनता कम हो जाती है, हालांकि कोई रासायनिक अभिक्रिया नहीं होती है।

खुली प्रणाली के लिए, पूर्ण द्रव्यमान संतुलन को ध्यान में रखा जाना चाहिए: इन - आउट + जनरेशन - खपत = संचय ( in − out + generation − consumption = accumulation)

$F_{\mathrm {A} 0}-F_{\mathrm {A} }+\int _{0}^{V}v\,dV={\frac {dN_{\mathrm {A} }}{dt}}$,

जहाँ F_A0 प्रति सेकंड अणुओं में A की अंतर्वाह दर है, F_A बहिर्वाह है, और v A की तात्कालिक अभिक्रिया दर है (मोलर के बदले में संख्या सांद्रता में) किसी दिए गए विभेदक आयतन में, किसी दिए गए क्षण में संपूर्ण सिस्टम वॉल्यूम V पर एकीकृत होता है। जब पहले से माने गए स्थिर आयतन पर बंद सिस्टम पर लागू किया जाता है, तो यह समीकरण कम हो जाता है:

$v={\frac {d[A]}{dt}}$,

जहां एकाग्रता [A] अणुओं की संख्या N_A से [A] = N_A/N₀V से संबंधित है। यहाँ N₀ आवोगाद्रो स्थिरांक है।

अलग-अलग मात्रा की बंद प्रणाली में अभिक्रिया के लिए, रूपांतरण की तथाकथित दर का उपयोग किया जा सकता है, ताकि सांद्रता से व्यवस्थापन से बचा जा सके। इसे समय के संबंध में अभिक्रिया की मात्रा के व्युत्पन्न के रूप में परिभाषित किया गया है।

$v={\frac {d\xi }{dt}}={\frac {1}{\nu _{i}}}{\frac {dn_{i}}{dt}}={\frac {1}{\nu _{i}}}{\frac {d(C_{i}V)}{dt}}={\frac {1}{\nu _{i}}}\left(V{\frac {dC_{i}}{dt}}+C_{i}{\frac {dV}{dt}}\right)$

यहाँ ν_i पदार्थ i के लिए रससमीकरणमितीय गुणांक है, जो उपरोक्त सामान्य अभिक्रिया में a, b, p, और q के बराबर है। इसके अतिरिक्त, V अभिक्रिया की मात्रा है और C_i पदार्थ i की एकाग्रता है।

जब पार्श्व उत्पाद या अभिक्रिया मध्यवर्ती बनते हैं, तो आईयूपीएसी उत्पादों और अभिकारकों के लिए एकाग्रता में वृद्धि की दर और एकाग्रता में कमी की दर के शब्दों के उपयोग की अनुशंसा करता है।

अभिक्रिया दरों को एक आधार पर भी परिभाषित किया जा सकता है जो प्रतिघातक का आयतन नहीं है। जब उत्प्रेरक का उपयोग किया जाता है तो अभिक्रिया की दर उत्प्रेरक भार ((mol g⁻¹ s⁻¹) या सतह क्षेत्र ((mol m⁻² s⁻¹) आधार। यदि आधार एक विशिष्ट उत्प्रेरक साइट है जिसे निर्दिष्ट विधि द्वारा सख्ती से गिना जा सकता है, तो दर s⁻¹ की इकाइयों में दिया जाता है और इसे टर्नओवर आवृत्ति कहा जाता है।

प्रभावित करने वाले कारक

अभिक्रिया की दर को प्रभावित करने वाले कारक अभिक्रिया की प्रकृति, एकाग्रता, दबाव, अभिक्रिया क्रम, तापमान, विलायक, विद्युत चुम्बकीय विकिरण, उत्प्रेरक, आइसोटोप, सतह क्षेत्र, सरगर्मी और प्रसार सीमा हैं। कुछ अभिक्रियाएं दूसरों की तुलना में स्वाभाविक रूप से तेज होती हैं। अभिक्रिया करने वाली प्रजातियों की संख्या, उनकी भौतिक अवस्था (ठोस बनाने वाले कण गैसों या विलयनों की तुलना में बहुत धीमी गति से चलते हैं), अभिक्रिया की जटिलता और अन्य कारक अभिक्रिया की दर को बहुत प्रभावित कर सकते हैं।

अभिक्रिया की दर एकाग्रता के साथ बढ़ती है, जैसा कि दर नियम द्वारा वर्णित है और टकराव सिद्धांत द्वारा समझाया गया है। जैसे-जैसे अभिकारकों की सान्द्रता बढ़ती है, संघट्ट की आवृत्ति बढ़ती जाती है। दबाव के साथ गैसीय अभिक्रियाओं की दर बढ़ जाती है, जो वास्तव में गैस की सांद्रता में वृद्धि के बराबर है। अभिक्रिया की दर उस दिशा में बढ़ जाती है जहां गैस के कम मोल होते हैं और विपरीत दिशा में घट जाती है। संघनित चरण अभिक्रियाओं के लिए, दबाव निर्भरता कमजोर होती है।

अभिक्रिया का क्रम नियंत्रित करता है कि कैसे अभिक्रियाशील एकाग्रता (या दबाव) अभिक्रिया दर को प्रभावित करता है।

सामान्यतः उच्च तापमान पर अभिक्रिया करने से सिस्टम में अधिक ऊर्जा मिलती है और कणों के बीच अधिक टकराव पैदा करके अभिक्रिया की दर बढ़ जाती है, जैसा कि टकराव सिद्धांत द्वारा समझाया गया है। हालांकि, मुख्य कारण यह है कि तापमान अभिक्रिया की दर को बढ़ाता है कि अधिक टकराने वाले कणों में आवश्यक सक्रियण ऊर्जा होगी जिसके परिणामस्वरूप अधिक सफल टकराव (जब अभिकारकों के बीच बंधन बनते हैं) होता है। तापमान के प्रभाव का वर्णन आरेनियस समीकरण द्वारा किया गया है। उदाहरण के लिए, कोयला ऑक्सीजन की उपस्थिति में चिमनी में जलता है, लेकिन यह तब नहीं होता जब इसे कमरे के तापमान पर संग्रहित किया जाता है। अभिक्रिया कम और उच्च तापमान पर सहज है लेकिन कमरे के तापमान पर इसकी दर इतनी धीमी है कि यह नगण्य है। तापमान में वृद्धि, जैसा कि एक माचिस द्वारा किया जाता है, अभिक्रिया को प्रारम्भ करने की अनुमति देता है और फिर यह खुद को गर्म करता है क्योंकि यह एक्सोथर्मिक है। मीथेन, ब्यूटेन और हाइड्रोजन जैसे कई अन्य ईंधनों के लिए यह मान्य है।

अभिक्रिया की दर तापमान (गैर-अरेनियस) से स्वतंत्र हो सकती है या बढ़ते तापमान (एंटी-अर्हेनियस) के साथ घट सकती है। सक्रियण बाधा के बिना अभिक्रियाएं (उदाहरण के लिए, कुछ कट्टरपंथी अभिक्रियाएं), एंटी-अरेनियस तापमान निर्भरता होती हैं: तापमान बढ़ने के साथ दर स्थिर घट जाती है।

विलयन में कई अभिक्रियाएं होती हैं और विलायक के गुण अभिक्रिया दर को प्रभावित करते हैं। अभिक्रिया दर पर आयनिक शक्ति का भी प्रभाव पड़ता है।

विद्युत चुम्बकीय विकिरण ऊर्जा का एक रूप है। जैसे, यह दर को तेज कर सकता है या यहां तक कि अभिक्रिया को सहज बना सकता है क्योंकि यह अभिकारकों के कणों को अधिक ऊर्जा प्रदान करता है। यह ऊर्जा किसी न किसी रूप में अभिक्रिया करने वाले कणों में संग्रहित होती है (यह बंधनों को तोड़ सकती है, और अणुओं को इलेक्ट्रॉनिक या कंपन संदीप्त अवस्थाओं को बढ़ावा दे सकते हैं।..) मध्यवर्ती प्रजातियां बनाती हैं जो आसानी से अभिक्रिया करती हैं। प्रकाश की तीव्रता बढ़ने पर कण अधिक ऊर्जा अवशोषित करते हैं और इसलिए अभिक्रिया की दर बढ़ जाती है। उदाहरण के लिए, जब मीथेन अंधेरे में क्लोरीन के साथ अभिक्रिया करती है, तो अभिक्रिया की दर धीमी होती है। मिश्रण को विसरित प्रकाश में रखने पर इसे तेज किया जा सकता है। चमकदार धूप में, अभिक्रिया विस्फोटक होती है।

उत्प्रेरक की उपस्थिति कम सक्रियता ऊर्जा के साथ वैकल्पिक मार्ग प्रदान करके अभिक्रिया दर (आगे और विपरीत दोनों अभिक्रियाओं में) को बढ़ाती है। उदाहरण के लिए, प्लैटिनम कमरे के तापमान पर हाइड्रोजन के साथ ऑक्सीजन के दहन को उत्प्रेरित करता है।

गतिज समस्थानिक प्रभाव में एक ही अणु के लिए एक अलग अभिक्रिया दर होती है यदि इसमें अलग-अलग आइसोटोप होते हैं, सामान्यतः हाइड्रोजन आइसोटोप, हाइड्रोजन और ड्यूटेरियम के सापेक्ष द्रव्यमान अंतर के कारण। सतहों पर होने वाली अभिक्रियाओं में, जो उदाहरण के लिए विषम कटैलिसीस के दौरान होती हैं, अभिक्रिया की दर बढ़ जाती है क्योंकि सतह का क्षेत्रफल बढ़ जाता है। ऐसा इसलिए है क्योंकि ठोस के अधिक कण उजागर होते हैं और अभिक्रियाशील अणुओं द्वारा हिट किए जा सकते हैं I

विषम अभिक्रियाओं के लिए अभिक्रिया की दर पर हलचल का मजबूत प्रभाव हो सकता है।

कुछ अभिक्रियाएँ प्रसार द्वारा सीमित होती हैं। अभिक्रिया की दर को प्रभावित करने वाले सभी कारक, एकाग्रता और अभिक्रिया क्रम को छोड़कर, अभिक्रिया दर गुणांक (अभिक्रिया के दर समीकरण में गुणांक) में ध्यान में रखे जाते हैं।

दर समीकरण

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रासायनिक अभिक्रिया के लिए a A + b B → p P + q Q दर समीकरण या दर नियम गणितीय अभिव्यक्ति है जो रासायनिक कैनेटीक्स में प्रत्येक अभिकारक की एकाग्रता के लिए अभिक्रिया की दर को जोड़ने के लिए उपयोग किया जाता है। स्थिर आयतन पर एक बंद तंत्र के लिए, य�