ऑफबाऊ सिद्धांत: Difference between revisions
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{{sidebar periodic table|संरचना|image=Aufbau animated.png|caption=औफबाऊ सिद्धांत के अनुसार लगभग इलेक्ट्रॉन एक परमाणु के गोले और उप-गोले पर कब्जा कर लेते हैं।}} | {{sidebar periodic table|संरचना|image=Aufbau animated.png|caption=औफबाऊ सिद्धांत के अनुसार लगभग इलेक्ट्रॉन एक परमाणु के गोले और उप-गोले पर कब्जा कर लेते हैं।}} | ||
'''ऑफबाऊ सिद्धांत''' ({{IPAc-en|'|au|f|b|au}}, जर्मन औफबॉप्रिनज़िप से, जिसका अर्थ है निर्माण सिद्धांत"), जिसे औफबाऊ नियम भी कहा जाता है, यह कहता है कि एक परमाणु या [[आयन]] की जमीनी अवस्था में, [[इलेक्ट्रॉन]] सबसे कम उपलब्ध [[ऊर्जा]] के उपकोश भरते है, तब वे उच्च ऊर्जा के उपकोश भरते है। उदाहरण के लिए, 2s उपकोश के भरे जाने से पहले 1s उपकोश भरा जाता है। इस प्रकार, एक परमाणु या आयन के इलेक्ट्रॉन संभव सबसे स्थिर इलेक्ट्रॉन विन्यास बनाते है। एक उदाहरण [[फास्फोरस]] परमाणु के लिए विन्यास | '''ऑफबाऊ सिद्धांत''' ({{IPAc-en|'|au|f|b|au}}, जर्मन औफबॉप्रिनज़िप से आया है, जिसका अर्थ है निर्माण सिद्धांत"), जिसे औफबाऊ नियम भी कहा जाता है, यह कहता है कि एक परमाणु या [[आयन]] की जमीनी अवस्था में, [[इलेक्ट्रॉन]] सबसे कम उपलब्ध [[ऊर्जा]] के उपकोश भरते है, तब वे उच्च ऊर्जा के उपकोश भरते है। उदाहरण के लिए, 2s उपकोश के भरे जाने से पहले 1s उपकोश भरा जाता है। इस प्रकार, एक परमाणु या आयन के इलेक्ट्रॉन संभव सबसे स्थिर इलेक्ट्रॉन विन्यास बनाते है। एक उदाहरण [[फास्फोरस]] परमाणु के लिए विन्यास 1s<sup>2</sup> 2s<sup>2</sup> 2p<sup>6</sup> 3s<sup>2</sup> 3p<sup>3</sup> है, जिसका अर्थ है कि 1s उपधारा में 2 इलेक्ट्रॉन होते है। | ||
इलेक्ट्रॉन व्यवहार को [[परमाणु भौतिकी]] के अन्य सिद्धांतों, जैसे हुंड के नियम और [[पाउली अपवर्जन सिद्धांत]] द्वारा विस्तृत किया गया है। हुंड के नियम का प्रमाण है कि यदि [[पतित ऑर्बिटल्स]] उपलब्ध है, तो इलेक्ट्रॉन अलग-अलग [[परमाणु कक्षीय]] | इलेक्ट्रॉन व्यवहार को [[परमाणु भौतिकी]] के अन्य सिद्धांतों, जैसे हुंड के नियम और [[पाउली अपवर्जन सिद्धांत]] द्वारा विस्तृत किया गया है। हुंड के नियम का प्रमाण है कि यदि [[पतित ऑर्बिटल्स]] उपलब्ध होते है, तो इलेक्ट्रॉन अलग-अलग [[परमाणु कक्षीय|परमाणु कक्षीयों]] पर अकेले और समान [[स्पिन (भौतिकी)]] के साथ किसी भी दोगुने से पहले कब्जा कर लेते है। यदि दोहरा व्यवसाय होता है, तो पाउली बहिष्करण सिद्धांत की आवश्यकता होती है कि एक ही कक्षीय पर कब्जा करने वाले इलेक्ट्रॉनों के पास अलग-अलग स्पिन (भौतिकी) होते है (+{{1/2}} और -{{1/2}}) | ||
एक [[रासायनिक तत्व]] से अगले उच्च [[परमाणु संख्या]] | एक [[रासायनिक तत्व]] से अगले उच्च [[परमाणु संख्या]] से दूसरे में जाने पर, एक [[प्रोटॉन]] और एक इलेक्ट्रॉन को हर बार तटस्थ परमाणु में जोड़ा जाता है। किसी भी [[इलेक्ट्रॉन कवच]] में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या 2n<sup>2</sup> होती है, जहां n [[मुख्य क्वांटम संख्या]] है। उपकोश में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या बराबर होती है 2(2{{mvar|l}} + 1), जहां [[अज़ीमुथल क्वांटम संख्या]] {{mvar|l}} s, p, d और f उपकोशों के लिए 0, 1, 2, और 3 के बराबर होती है, जिससे कि इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या क्रमशः 2, 6, 10 और 14 होती है। जमीनी अवस्था में, इलेक्ट्रॉनों को सबसे कम उपलब्ध उपधारा में रखकर विद्युतिए विन्यास का निर्माण किया जा सकता है, जब तक कि जोड़े गए इलेक्ट्रॉनों की कुल संख्या परमाणु संख्या के बराबर नही हो जाती है। इस प्रकार विद्युतिए विन्यास की भविष्यवाणी करने में मदद करने के लिए दो सामान्य नियमों का उपयोग करते हुए उपकोश बढ़ते ऊर्जा के क्रम में भरे जाते है: | ||
किसी भी [[इलेक्ट्रॉन कवच]] में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या 2n | # इलेक्ट्रॉनों को n + के बढ़ते मूल्य के क्रम में सबशेल्स को सौंपा गया है {{mvar|l}}. | ||
उपकोश में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या बराबर होती है 2(2{{mvar|l}} + 1), जहां [[अज़ीमुथल क्वांटम संख्या]] {{mvar|l}} s, p, d और f उपकोशों के लिए 0, 1, 2, और 3 के बराबर है, जिससे कि इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या क्रमशः 2, 6, 10 और 14 | # n + के समान मान वाले सबशेल्स के लिए {{mvar|l}}, इलेक्ट्रॉनों को पहले निम्न n वाले सबशेल में सौंपा जाता है। | ||
# इलेक्ट्रॉनों को n + के बढ़ते मूल्य के क्रम में सबशेल्स को सौंपा गया है{{mvar|l}}. | |||
# n + के समान मान वाले सबशेल्स के लिए{{mvar|l}}, इलेक्ट्रॉनों को पहले निम्न n वाले सबशेल में | |||
[[परमाणु खोल मॉडल]] के रूप में जाना जाने वाला औफबाऊ सिद्धांत का एक संस्करण [[परमाणु नाभिक]] में प्रोटॉन और [[न्यूट्रॉन]] के विन्यास की भविष्यवाणी करने के लिए उपयोग किया जाता है।<ref>{{cite book |last1=Cottingham |first1=W. N. |last2=Greenwood |first2=D. A. |title=परमाणु भौतिकी का परिचय|publisher=Cambridge University Press |date=1986 |isbn=0-521-31960-9 |chapter=Chapter 5: Ground state properties of nuclei: the shell model |chapter-url-access=registration |chapter-url=https://archive.org/details/introductiontonu0000cott }}</ref> | [[परमाणु खोल मॉडल]] के रूप में जाना जाने वाला औफबाऊ सिद्धांत का एक संस्करण [[परमाणु नाभिक]] में प्रोटॉन और [[न्यूट्रॉन]] के विन्यास की भविष्यवाणी करने के लिए उपयोग किया जाता है।<ref>{{cite book |last1=Cottingham |first1=W. N. |last2=Greenwood |first2=D. A. |title=परमाणु भौतिकी का परिचय|publisher=Cambridge University Press |date=1986 |isbn=0-521-31960-9 |chapter=Chapter 5: Ground state properties of nuclei: the shell model |chapter-url-access=registration |chapter-url=https://archive.org/details/introductiontonu0000cott }}</ref> | ||
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* विकर्ण नियम<ref>{{cite web |url=http://www.wyzant.com/resources/lessons/science/chemistry/electron_configuration | * विकर्ण नियम<ref>{{cite web |url=http://www.wyzant.com/resources/lessons/science/chemistry/electron_configuration | ||
|title=ऋणावेशित सूक्ष्म अणु का विन्यास|date=19 September 2013 |publisher=[[WyzAnt]] }}</ref> | |title=ऋणावेशित सूक्ष्म अणु का विन्यास|date=19 September 2013 |publisher=[[WyzAnt]] }}</ref> | ||
यहाँ n मुख्य क्वांटम संख्या का प्रतिनिधित्व करता है और {{mvar|l}} अज़ीमुथल क्वांटम संख्या | यहाँ n मुख्य क्वांटम संख्या का प्रतिनिधित्व करता है और {{mvar|l}} अज़ीमुथल क्वांटम संख्या, मूल्य {{mvar|l}} = 0, 1, 2, 3 क्रमशः s, p, d, और f उपकोशों के अनुरूप होते है। इस नियम द्वारा क्रमित उपकोश 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, 8s, 5g, . .. उदाहरण के लिए टाइटेनियम (Z = 22) का छेत्र विन्यास होते है {{nowrap|1s<sup>2</sup> 2s<sup>2</sup> 2p<sup>6</sup> 3s<sup>2</sup> 3p<sup>6</sup> 4s<sup>2</sup> 3d<sup>2</sup>}}.<ref>{{cite book |last1=Miessler |first1=Gary L. |last2=Tarr |first2=Donald A. |title=अकार्बनिक रसायन शास्त्र|edition=2nd |publisher=Prentice Hall |date=1998 |page=38 |isbn=0-13-841891-8}}</ref> | ||
कम n + वाले सबशेल्स{{mvar|l}} मान उच्च n + वाले से पहले भरे जाते है{{mvar|l}} | अन्य लेखक सबशेल को हमेशा बढ़ते n के क्रम में लिखते है, जैसे कि Ti (Z = 22) {{nowrap|1s<sup>2</sup> 2s<sup>2</sup> 2p<sup>6</sup> 3s<sup>2</sup> 3p<sup>6</sup> 3d<sup>2</sup> 4s<sup>2</sup>}}<ref name="Jolly">{{cite book |last1=Jolly |first1=William L. |title=आधुनिक अकार्बनिक रसायन|edition=1st |publisher=McGraw-Hill |date=1984 |pages=[https://archive.org/details/trent_0116300649799/page/10 10–12] |isbn=0-07-032760-2 |url=https://archive.org/details/trent_0116300649799/page/10 }}</ref> इसे छोड़ने का क्रम कहा जा सकता है, क्योंकि यदि यह परमाणु [[आयनीकरण]] होते है, तो इलेक्ट्रॉन लगभग 4s, 3d, 3p, 3s, आदि के क्रम में निकलते है। किसी दिए गए तटस्थ परमाणु के लिए, दो संकेतन समतुल्य होते है क्योंकि केवल सबशेल ऑक्यूपेंसी का भौतिक महत्व होता है। | ||
मैडेलुंग ऊर्जा आदेश नियम केवल तटस्थ परमाणुओं पर उनकी जमीनी अवस्था में लागू होता है। बीस तत्व है (डी-ब्लॉक में ग्यारह और एफ-ब्लॉक में नौ) जिसके लिए मैडेलुंग नियम एक इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है जो प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित से भिन्न होता है, चूंकि मैडेलुंग-पूर्वानुमानित इलेक्ट्रॉन विन्यास कम से कम जमीनी स्थिति के करीब है। | |||
कम n + वाले सबशेल्स {{mvar|l}} मान उच्च n + वाले से पहले भरे जाते है {{mvar|l}} मान बराबर n + के स्थिति में {{mvar|l}} मान, कम n मान वाला सबशेल पहले भरा जाता है। सामान्यतः, समान n + वाले सबशेल{{mvar|l}} मान में समान ऊर्जा होती है, लेकिन एस-ऑर्बिटल्स (के साथ {{mvar|l}} = 0) असाधारण होता है: उनके ऊर्जा स्तर उनके n+ के स्तर से अधिक दूर होते है {{mvar|l}} समूह होते है और अगले n + के करीब होते है {{mvar|l}}। यही कारण है कि [[आवर्त सारणी]] को सामान्यतः एस-ब्लॉक तत्वों से प्रारंभ करने के लिए तैयार किया जाता है।<ref>{{cite journal |last1=Ostrovsky |first1=V. N. |date=1981 |title=परमाणु क्षमता की गतिशील समरूपता|url= |journal=Journal of Physics B: Atomic and Molecular Physics |volume=14 |issue=23 |pages=4425–4439 |doi=10.1088/0022-3700/14/23/008 |bibcode=1981JPhB...14.4425O |access-date=}}</ref> | |||
मैडेलुंग ऊर्जा आदेश नियम केवल तटस्थ परमाणुओं पर उनकी जमीनी अवस्था में लागू होता है। बीस तत्व है (डी-ब्लॉक में ग्यारह और एफ-ब्लॉक में नौ) जिसके लिए मैडेलुंग नियम एक इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है जो प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित से भिन्न होता है, चूंकि मैडेलुंग-पूर्वानुमानित इलेक्ट्रॉन विन्यास कम से कम जमीनी स्थिति के करीब होता है। | |||
एक अकार्बनिक रसायन विज्ञान की पाठ्यपुस्तक मेडेलुंग नियम का अनिवार्य रूप से एक अनुमानित अनुभवजन्य नियम के रूप में वर्णन करती है, चूंकि कुछ सैद्धांतिक औचित्य के साथ, परमाणु के थॉमस-फर्मी मॉडल पर कई-इलेक्ट्रॉन क्वांटम-यांत्रिक प्रणाली के रूप में आधारित है।<ref name=Jolly/> | एक अकार्बनिक रसायन विज्ञान की पाठ्यपुस्तक मेडेलुंग नियम का अनिवार्य रूप से एक अनुमानित अनुभवजन्य नियम के रूप में वर्णन करती है, चूंकि कुछ सैद्धांतिक औचित्य के साथ, परमाणु के थॉमस-फर्मी मॉडल पर कई-इलेक्ट्रॉन क्वांटम-यांत्रिक प्रणाली के रूप में आधारित है।<ref name=Jolly/> | ||
=== डी-ब्लॉक में अपवाद === | === डी-ब्लॉक में अपवाद === | ||
[[ रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन | रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन]] डी-सबशेल वैलेंस एस-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (पैलेडियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है। | [[ रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन |रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन]] डी-सबशेल वैलेंस एस-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (पैलेडियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है। | ||
एक विशेष अपवाद [[लोरेनसियम]] है <sub>103</sub> | एक विशेष अपवाद [[लोरेनसियम]] होता है Lr<sub>103</sub>, जहां मैडेलुंग नियम द्वारा अनुमानित 6d इलेक्ट्रॉन को 7p इलेक्ट्रॉन द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है: नियम भविष्यवाणी करता है {{nowrap|[Rn] 5f<sup>14</sup> 6d<sup>1</sup> 7s<sup>2</sup>}}, लेकिन मापा विन्यास होता है {{nowrap|[Rn] 5f<sup>14</sup> 7s<sup>2</sup> 7p<sup>1</sup>}}. | ||
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उदाहरण के लिए, तांबे में <sub>29</sub>Cu, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 4s उपकोश (n+{{mvar|l}} = 4 + 0 = 4) 3डी उपधारा (n +{{mvar|l}} = 3 + 2 = 5)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है {{nowrap|1s<sup>2</sup> 2s<sup>2</sup> 2p<sup>6</sup> 3s<sup>2</sup> 3p<sup>6</sup> 3d<sup>9</sup> 4s<sup>2</sup>}}, संक्षिप्त {{nowrap|[Ar] 3d<sup>9</sup> 4s<sup>2</sup>}} जहां [Ar] [[आर्गन]] के विन्यास को दर्शाता | उदाहरण के लिए, तांबे में <sub>29</sub>Cu, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 4s उपकोश (n+{{mvar|l}} = 4 + 0 = 4) 3डी उपधारा है (n +{{mvar|l}} = 3 + 2 = 5)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है {{nowrap|1s<sup>2</sup> 2s<sup>2</sup> 2p<sup>6</sup> 3s<sup>2</sup> 3p<sup>6</sup> 3d<sup>9</sup> 4s<sup>2</sup>}}, संक्षिप्त {{nowrap|[Ar] 3d<sup>9</sup> 4s<sup>2</sup>}} जहां [Ar] [[आर्गन]] के विन्यास को दर्शाता है। चूँकि, तांबे के परमाणु का मापा इलेक्ट्रॉन विन्यास है {{nowrap|[Ar] 3d<sup>10</sup> 4s<sup>1</sup>}} 3डी उपकोश भरकर, तांबा निम्न [[ऊर्जा स्तर]] में हो सकता है। | ||
=== एफ-ब्लॉक में अपवाद === | === एफ-ब्लॉक में अपवाद === | ||
वैलेंस डी-सबशेल अधिकांशतः वैलेंस एफ-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (थोरियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है। उदाहरण के लिए, [[यूरेनियम]] में <sub>92</sub>U, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 5f उपधारा (n +{{mvar|l}} = 5 + 3 = 8) 6d उपधारा (n +{{mvar|l}} = 6 + 2 = 8)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है {{nowrap|[Rn] 5f<sup>4</sup> 7s<sup>2</sup>}} जहां [आरएन] रेडॉन के विन्यास को दर्शाता | वैलेंस डी-सबशेल अधिकांशतः वैलेंस एफ-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (थोरियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है। उदाहरण के लिए, [[यूरेनियम]] में <sub>92</sub>U, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 5f उपधारा (n +{{mvar|l}} = 5 + 3 = 8) 6d उपधारा है (n +{{mvar|l}} = 6 + 2 = 8)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है {{nowrap|[Rn] 5f<sup>4</sup> 7s<sup>2</sup>}} जहां [आरएन] रेडॉन के विन्यास को दर्शाता है। चूँकि, यूरेनियम परमाणु का मापा इलेक्ट्रॉन विन्यास होता है {{nowrap|[Rn] 5f<sup>3</sup> 6d<sup>1</sup> 7s<sup>2</sup>}}. | ||
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ये सभी अपवाद रसायन विज्ञान के लिए बहुत प्रासंगिक नहीं है, क्योंकि ऊर्जा अंतर अधिक कम है<ref name=Jorgensen>{{cite journal |last1=Jørgensen |first1=Christian |date=1973 |title=इलेक्ट्रॉन विन्यास और भारी तत्वों के रासायनिक व्यवहार के बीच ढीला संबंध (ट्रांसयूरानिक्स)|journal=Angewandte Chemie International Edition |volume=12 |issue=1 |pages=12–19 |doi=10.1002/anie.197300121}}</ref> और पास के परमाणु की उपस्थिति पसंदीदा विन्यास को बदल सकती है।<ref name=FIII19>{{cite book |last1=Feynman |first1=Richard |last2=Leighton |first2=Robert B. |last3=Sands |first3=Matthew |date=1964 |title=भौतिकी पर फेनमैन व्याख्यान|url=https://feynmanlectures.caltech.edu/III_19.html |publisher=Addison–Wesley |volume=3 |chapter=19. The Hydrogen Atom and The Periodic Table |isbn=0-201-02115-3}}</ref> आवर्त सारणी उनकी उपेक्षा करती है और आदर्शीकृत विन्यासों का अनुसरण करती है।<ref name=Jensen2009>{{cite journal |author1-link=William B. Jensen |last1=Jensen |first1=William B. |date=2009 |title=आवधिक कानून का गलत इस्तेमाल|journal=Journal of Chemical Education |volume=86 |issue=10 |pages=1186 |doi=10.1021/ed086p1186 |bibcode=2009JChEd..86.1186J |doi-access=free }}</ref> वे | ये सभी अपवाद रसायन विज्ञान के लिए बहुत प्रासंगिक नहीं होते है, क्योंकि ऊर्जा अंतर अधिक कम होता है<ref name=Jorgensen>{{cite journal |last1=Jørgensen |first1=Christian |date=1973 |title=इलेक्ट्रॉन विन्यास और भारी तत्वों के रासायनिक व्यवहार के बीच ढीला संबंध (ट्रांसयूरानिक्स)|journal=Angewandte Chemie International Edition |volume=12 |issue=1 |pages=12–19 |doi=10.1002/anie.197300121}}</ref> और पास के परमाणु की उपस्थिति पसंदीदा विन्यास को बदल सकती है।<ref name=FIII19>{{cite book |last1=Feynman |first1=Richard |last2=Leighton |first2=Robert B. |last3=Sands |first3=Matthew |date=1964 |title=भौतिकी पर फेनमैन व्याख्यान|url=https://feynmanlectures.caltech.edu/III_19.html |publisher=Addison–Wesley |volume=3 |chapter=19. The Hydrogen Atom and The Periodic Table |isbn=0-201-02115-3}}</ref> आवर्त सारणी उनकी उपेक्षा करती है और आदर्शीकृत विन्यासों का अनुसरण करती है।<ref name=Jensen2009>{{cite journal |author1-link=William B. Jensen |last1=Jensen |first1=William B. |date=2009 |title=आवधिक कानून का गलत इस्तेमाल|journal=Journal of Chemical Education |volume=86 |issue=10 |pages=1186 |doi=10.1021/ed086p1186 |bibcode=2009JChEd..86.1186J |doi-access=free }}</ref> वे इंटरविद्युतिए प्रतिकर्षण प्रभाव के परिणामस्वरूप उत्पन्न होते है,<ref name=Jorgensen/><ref name=FIII19/>जब परमाणु सकारात्मक रूप से आयनित होते है, तो अधिकांश विसंगतियाँ गायब हो जाती है।<ref name=Jorgensen/> | ||
उपरोक्त अपवादों को [[ unbinal |अनबिनल]] तक केवल एक ही होने की भविष्यवाणी की जाती | उपरोक्त अपवादों को [[ unbinal |अनबिनल]] तक केवल एक ही होने की भविष्यवाणी की जाती है। [[यूनिनियम]], जी-ब्लॉक प्रारंभ करता है, जिसमे अपवाद होता है जिसमें अपेक्षित 5g इलेक्ट्रॉन 8p (समान रूप से लॉरेंसियम) में स्थानांतरित हो जाता है। इसके बाद, सूत्र अनुमानित विन्यास पर सहमत नहीं होता है, लेकिन बहुत मजबूत [[सापेक्षतावादी क्वांटम रसायन]] विज्ञान के कारण ऐसे कई और तत्व होने की उम्मीद नहीं होती है जो मैडेलुंग के शासन से 120 से परे अपेक्षित विन्यास दिखाते है।<ref name="BFricke">{{Cite book |last1=Fricke |first1=Burkhard |year=1975 |title=Superheavy elements: a prediction of their chemical and physical properties |journal=Recent Impact of Physics on Inorganic Chemistry |volume=21 |pages=[https://archive.org/details/recentimpactofph0000unse/page/89 89–144] |doi=10.1007/BFb0116498 |url=https://archive.org/details/recentimpactofph0000unse/page/89 |access-date=4 October 2013 |series=Structure and Bonding |isbn=978-3-540-07109-9 }}</ref> सामान्य विचार है कि दो 8s तत्वों के बाद, 5g की रासायनिक गतिविधि के क्षेत्र आते है, उसके बाद 6f, उसके बाद 7d, और फिर 8p, चूंकि ज्यादातर सही प्रतीत होता है, अतिरिक्त इसके कि सापेक्षता 8p शेल को एक स्थिर भाग में विभाजित करती है। (8p<sub>1/2</sub>, जो 8s के साथ मिलकर एक अतिरिक्त आवरण की तरह काम करता है और धीरे-धीरे 5g और 6f श्रृंखला में कोर में डूब जाता है) और एक अस्थिर भाग (8p<sub>3/2</sub>, जिसमें लगभग 9p<sub>1/2</sub> के समान ऊर्जा होती है), और यह कि 8s शेल को 7d तत्वों के लिए कवरिंग s-शेल के रूप में 9s शेल द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।<ref name=BFricke/><ref>{{cite conference |url=https://www.epj-conferences.org/articles/epjconf/pdf/2016/26/epjconf-NS160-01001.pdf |title=Is the Periodic Table all right ("PT OK")? |last1=Pyykkö |first1=Pekka |date=2016 |conference=Nobel Symposium NS160 – Chemistry and Physics of Heavy and Superheavy Elements}}</ref> | ||
== इतिहास == | == इतिहास == | ||
=== नए क्वांटम सिद्धांत में औफबाऊ सिद्धांत === | === नए क्वांटम सिद्धांत में औफबाऊ सिद्धांत === | ||
[[File:Sommerfeld ellipses.svg|thumb|पुराने क्वांटम सिद्धांत में, कम कोणीय गति (s- और p-उपकोश) वाली कक्षाएँ नाभिक के करीब पहुँचती है।]]सिद्धांत जर्मन | [[File:Sommerfeld ellipses.svg|thumb|पुराने क्वांटम सिद्धांत में, कम कोणीय गति (s- और p-उपकोश) वाली कक्षाएँ नाभिक के करीब पहुँचती है।]]सिद्धांत का नाम वैज्ञानिक के नाम के अतिरिक्त जर्मन, औफबॉप्रिनज़िप, निर्माण सिद्धांत से लिया गया है। यह 1920 के दशक के प्रारंभ में [[नील्स बोह्र]] और [[वोल्फगैंग पाउली]] द्वारा तैयार किया गया था। यह इलेक्ट्रॉनों के गुणों के लिए [[क्वांटम यांत्रिकी]] का प्रारंभिक अनुप्रयोग था और रासायनिक गुणों को भौतिक शब्दों में समझाया गया था। प्रत्येक जोड़ा इलेक्ट्रॉन परमाणु नाभिक के धनात्मक आवेश और अन्य इलेक्ट्रॉनों के ऋणात्मक आवेश द्वारा निर्मित विद्युत क्षेत्र के अधीन होता है जो नाभिक से बंधे होते है। यद्यपि [[हाइड्रोजन]] में समान मुख्य क्वांटम संख्या n वाले उपकोशों के बीच कोई ऊर्जा अंतर नहीं होता है, यह अन्य परमाणुओं के बाहरी इलेक्ट्रॉनों के लिए सही नहीं होते है। | ||
क्वांटम यांत्रिकी से पहले पुराने क्वांटम सिद्धांत में, इलेक्ट्रॉनों को मौलिक अण्डाकार कक्षाओं में जाना चाहिए था। उच्चतम कोणीय गति वाली कक्षाएँ आंतरिक इलेक्ट्रॉनों के बाहर 'वृत्ताकार कक्षाएँ' होती है, लेकिन कम कोणीय गति (s- और p-उपकोश) वाली कक्षाओं में उच्च कक्षीय उत्केंद्रता होती है, जिससे वे नाभिक के करीब पहुँचती है और औसतन कम महसूस करती है। | क्वांटम यांत्रिकी से पहले पुराने क्वांटम सिद्धांत में, इलेक्ट्रॉनों को मौलिक अण्डाकार कक्षाओं में जाना चाहिए था। उच्चतम कोणीय गति वाली कक्षाएँ आंतरिक इलेक्ट्रॉनों के बाहर 'वृत्ताकार कक्षाएँ' होती है, लेकिन कम कोणीय गति (s- और p-उपकोश) वाली कक्षाओं में उच्च कक्षीय उत्केंद्रता होती है, जिससे वे नाभिक के करीब पहुँचती है और औसतन कम महसूस करती है। | ||
=== एन +{{mvar|l}} ऊर्जा आदेश नियम === | === एन +{{mvar|l}} ऊर्जा आदेश नियम === | ||
एक Alternation_periodic_tables#Left-step_periodic_table_(Janet,_1928)|आवर्त सारणी जिसमें प्रत्येक पंक्ति n के एक मान से मेल खाती है +{{mvar|l}} (जहाँ n और के मान {{mvar|l}} 1928 में चार्ल्स जेनेट द्वारा सुझाया गया था, और 1930 में उन्होंने उत्सर्जन स्पेक्ट्रम के विश्लेषण द्वारा निर्धारित परमाणु जमीनी राज्यों के ज्ञान के आधार पर इस पैटर्न के क्वांटम आधार को स्पष्ट किया। इस | एक Alternation_periodic_tables#Left-step_periodic_table_(Janet,_1928)|आवर्त सारणी जिसमें प्रत्येक पंक्ति n के एक मान से मेल खाती है +{{mvar|l}} (जहाँ n और के मान {{mvar|l}} 1928 में चार्ल्स जेनेट द्वारा सुझाया गया था, और 1930 में उन्होंने उत्सर्जन स्पेक्ट्रम के विश्लेषण द्वारा निर्धारित परमाणु जमीनी राज्यों के ज्ञान के आधार पर इस पैटर्न के क्वांटम आधार को स्पष्ट किया। इस तालिका को लेफ्ट-स्टेप तालिका कहा जाने लगा। जेनेट ने वास्तविक एन + में से कुछ को समायोजित किया{{mvar|l}} तत्वों के मूल्य, चूंकि वे उसके ऊर्जा आदेश नियम के अनुरूप नहीं थे, और उन्होंने माना कि इसमें सम्मलित विसंगतियां माप त्रुटियों से उत्पन्न हुई होंगी। जैसा कि होता है, वास्तविक मान सही थे और n+{{mvar|l}} एनर्जी ऑर्डरिंग नियम एकदम फिट होने के अतिरिक्त एक अनुमान निकला, चूंकि सभी तत्वों के लिए जो अपवाद है, नियमित विन्यास एक कम ऊर्जा वाली उत्साहित अवस्था है, जो रासायनिक बंधन ऊर्जा की पहुंच के भीतर है। | ||
एक आवर्त सारणी जिसमें प्रत्येक पंक्ति n + l के एक मान से मेल खाती है (जहाँ n और के मान क्रमशः प्रिंसिपल और अज़ीमुथल क्वांटम संख्या के अनुरूप होते है) चार्ल्स जेनेट द्वारा 1928 में सुझाई गई थी, और 1930 में उन्होंने क्वांटम आधार को स्पष्ट किया परमाणु स्पेक्ट्रा के विश्लेषण द्वारा निर्धारित परमाणु छेत्र राज्यों के ज्ञान के आधार पर इस पैटर्न के क्वांटम आधार को स्पष्ट किया था। इस तालिका को लेफ्ट-स्टेप तालिका कहा जाने लगा था। जेनेट ने तत्वों के कुछ वास्तविक एन + एल मूल्यों को "समायोजित" किया, क्योंकि वे उसके ऊर्जा आदेश नियम के अनुरूप नहीं थे, और उन्होंने माना कि इसमें सम्मलित विसंगतियां माप त्रुटियों से उत्पन्न हुई होंगी। जैसा कि होता है, वास्तविक मान सही था और n + l ऊर्जा आदेश नियम एकदम फिट होने के अतिरिक्त एक अनुमान के रूप में निकलता है, चूंकि सभी तत्वों के लिए जो अपवाद है, नियमित विन्यास एक कम-ऊर्जा उत्तेजित अवस्था होती है। | |||
1936 में, जर्मन भौतिक विज्ञानी इरविन मैडेलुंग ने इसे परमाणु उपकोशों को भरने के क्रम के लिए एक अनुभवजन्य नियम के रूप में प्रस्तावित किया, और अधिकांश अंग्रेजी भाषा के स्रोत इसलिए मैडेलुंग नियम का उल्लेख करते है। मैडेलुंग को संभवतः 1926 | 1936 में, जर्मन भौतिक विज्ञानी इरविन मैडेलुंग ने इसे परमाणु उपकोशों को भरने के क्रम के लिए एक अनुभवजन्य नियम के रूप में प्रस्तावित किया था, और अधिकांश अंग्रेजी भाषा के स्रोत इसलिए मैडेलुंग नियम का उल्लेख करते है। मैडेलुंग को संभवतः 1926 के प्रारंभ में इस पैटर्न के बारे में पता था।<ref>{{cite journal |title=आयनित परमाणुओं में इलेक्ट्रॉन गोले का क्रम|last1=Goudsmit |first1=S. A. |last2=Richards |first2=Paul I. |journal=[[Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America|Proc. Natl. Acad. Sci.]] |pages=664–671 (with correction in [https://doi.org/10.1073/pnas.51.5.906 issue 5, p 906]) |volume=51 |issue=4 |date=1964 |url=http://www.pnas.org/content/51/4/664.full.pdf |bibcode=1964PNAS...51..664G |doi=10.1073/pnas.51.4.664 |pmid=16591167 |doi-access=free|pmc=300183 }}</ref> 1930 में रूसी-अमेरिकी अभियांत्रिकी [[व्लादिमीर कारापेटॉफ]] नियम प्रकाशित करने वाले पहले व्यक्ति थे,<ref>{{cite journal |last1=Karapetoff |first1=Vladimir |date=1930 |title=रासायनिक तत्वों के परमाणुओं के भीतर इलेक्ट्रॉनिक कक्षाओं के लगातार सेट का चार्ट|url= |journal=Journal of the Franklin Institute |volume=210 |issue=5 |pages=609–624 |doi=10.1016/S0016-0032(30)91131-3 |access-date=}}</ref><ref>{{cite journal |last1=Ostrovsky |first1=Valentin N. |date=2003 |title=आवर्त सारणी की भौतिक व्याख्या|url= |journal=Annals of the New York Academy of Sciences |volume=988 |issue=1 |pages=182–192 |doi=10.1111/j.1749-6632.2003.tb06097.x |pmid=12796101 |bibcode=2003NYASA.988..182O |s2cid=21629328 |access-date=}}</ref> चूंकि जेनेट ने उसी वर्ष इसका एक उदाहरण भी प्रकाशित किया था। | ||
1945 में, अमेरिकी रसायनज्ञ विलियम विस्वेसर ने प्रस्तावित किया कि फलन के बढ़ते मूल्यों के क्रम में उपकोश भरे जाते है<ref>{{cite journal |last1=Wiswesser |first1=William J. |title=आवधिक प्रणाली और परमाणु संरचना I. एक प्राथमिक भौतिक दृष्टिकोण|journal=Journal of Chemical Education |date=July 1945 |volume=22 |issue=7 |pages=314–322 |doi=10.1021/ed022p314 |bibcode=1945JChEd..22..314W |url=https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed022p314 |access-date=5 September 2020}}</ref> | 1945 में, अमेरिकी रसायनज्ञ विलियम विस्वेसर ने प्रस्तावित किया कि फलन के बढ़ते मूल्यों के क्रम में उपकोश भरे जाते है<ref>{{cite journal |last1=Wiswesser |first1=William J. |title=आवधिक प्रणाली और परमाणु संरचना I. एक प्राथमिक भौतिक दृष्टिकोण|journal=Journal of Chemical Education |date=July 1945 |volume=22 |issue=7 |pages=314–322 |doi=10.1021/ed022p314 |bibcode=1945JChEd..22..314W |url=https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed022p314 |access-date=5 September 2020}}</ref> | ||
:<math>W(n,l) = n + l - \frac{l}{l + 1}. </math> यह सूत्र मैडेलुंग नियम के पहले और दूसरे दोनों भागों की सही भविष्यवाणी करता है (दूसरा भाग यह है कि n + के समान मान वाले दो उपकोशों के लिए{{mvar|l}}, n के छोटे मान वाला पहले भरता है)। | :<math>W(n,l) = n + l - \frac{l}{l + 1}. </math> यह सूत्र मैडेलुंग नियम के पहले और दूसरे दोनों भागों की सही भविष्यवाणी करता है (दूसरा भाग यह है कि n + के समान मान वाले दो उपकोशों के लिए {{mvar|l}}, n के छोटे मान वाला पहले भरता है)। विस्वेसर ने नोडल और रेडियल नोड्स दोनों के पैटर्न के आधार पर इस सूत्र के लिए तर्क दिया, कि अवधारणा जिसे अब प्रभावी परमाणु प्रभार के रूप में जाना जाता है, और वैलेंस पर कोर इलेक्ट्रॉनों का प्रभाव होता है। | ||
1961 में रूसी कृषि रसायनज्ञ वी.एम. क्लेचकोवस्की ने योग n+ के महत्व के लिए एक सैद्धांतिक व्याख्या प्रस्तावित की {{mvar|l}}, परमाणु के थॉमस-फर्मी मॉडल पर आधारित होते है।<ref>{{cite journal |last1=Klechkovskii |first1=V.M. |title=(एन+एल) समूहों के लगातार भरने के लिए नियम का औचित्य|journal=Journal of Experimental and Theoretical Physics |date=1962 |volume=14 |issue=2 |page=334 |url=http://jetp.ras.ru/cgi-bin/e/index?t=&au=+Klechkovskii&yf=2022&yt=2022&se=1&a=s |access-date=23 June 2022}}</ref> इसलिए कई रूसी-भाषा स्रोत क्लेचकोव्स्की नियम का उल्लेख करते है।<ref>{{cite book |last1=Sakho |first1=Ibrahima |title=Introduction to Quantum Mechanics 1: Thermal Radiation and Experimental Facts Regarding the Quantization of Matter |date=2019 |publisher=Wiley |isbn=978-1786304872 |page=115 |url=https://books.google.com/books?id=n9W0DwAAQBAJ&q=madelung+rule&pg=PA116 |access-date=11 April 2021}}</ref> पूर्ण मैडेलुंग नियम 1971 में यूरी एन. डेमकोव और वैलेन्टिन एन. ओस्ट्रोव्स्की द्वारा समान क्षमता से प्राप्त किया गया था।<ref name=DO>{{cite journal |last1=Demkov |first1=Yury N. |last2=Ostrovsky |first2=Valentin N. |date=1972 |title=n+l आवधिक प्रणाली में भरने का नियम और ध्यान केंद्रित करने की क्षमता|url=http://jetp.ras.ru/cgi-bin/e/index/e/35/1/p66?a=list |journal=Journal of Experimental and Theoretical Physics |volume=35 |issue=1 |pages=66–69 |doi= |bibcode=1972JETP...35...66D |access-date=25 November 2022}}</ref> वे क्षमता पर विचार करते है <math>U_{1/2}(r) = -\frac{2v}{rR(r+R)^2}</math> कहाँ <math>R</math> और <math>v</math> निरंतर पैरामीटर होते है, यह छोटे के लिए [[कूलम्ब क्षमता]] तक पहुंचता है <math>r</math> जब <math>v</math> स्थिति को संतुष्ट करता है <math>v=v_N=\frac{1}{4}R^2 N(N+1)</math>, जहाँ <math>N=n+l</math>, इस क्षमता के लिए श्रोडिंगर समीकरण के शून्य-ऊर्जा समाधान को [[गेगेनबॉयर बहुपद|गेगेनबॉयर बहुपदों]] के साथ विश्लेषणात्मक रूप से वर्णित किया जा सकता है। जैसा <math>v</math> इन मूल्यों में से प्रत्येक के माध्यम से निकलता है, के मूल्य के साथ सभी युक्त कई गुना <math>N</math> शून्य ऊर्जा पर उत्पन्न होता है और फिर बंध जाता है, मैडेलुंग ऑर्डर को पुनर्प्राप्त करता है। गड़बड़ी-सिद्धांत के विचार बताते है कि संखयाए छोटे है <math>n</math> कम ऊर्जा है, और एस-ऑर्बिटल्स (के साथ <math>l=0</math>) उनकी ऊर्जा अगले समूह की ओर बढ़ती है <math>n+l</math>।<ref name=DO/><ref name=shattered>{{cite book |last1=Thyssen |first1=Pieter |last2=Ceulemans |first2=Arnout |author-link= |date=2017 |title=Shattered Symmetry: Group Theory from the Eightfold Way to the Periodic Table |url= |location= |publisher=Oxford University Press |pages=360–381 |isbn=9780190611392}}</ref> | |||
हाल के वर्षों में यह देखा गया है कि तटस्थ परमाणुओं में उपकोशों को भरने का क्रम हमेशा किसी दिए गए परमाणु के लिए इलेक्ट्रॉनों को जोड़ने या हटाने के क्रम के अनुरूप नहीं होता है। उदाहरण के लिए, आवर्त सारणी की चौथी पंक्ति में, मैडेलुंग नियम इंगित करता है कि 4s उपधारा 3d से पहले व्याप्त है। इसलिए, K के लिए तटस्थ परमाणु जमीनी स्थिति विन्यास [Ar] 4s<sup>1</sup>, Ca is [Ar] 4s<sup>2</sup>, Sc is [Ar] 4s<sup>2</sup> 3d<sup>1</sup> और इसी तरह है। चूंकि, यदि एक [[स्कैंडियम]] परमाणु को इलेक्ट्रॉनों (केवल) को हटाकर आयनित किया जाता है, तो विन्यास भिन्न होता है: Sc [Ar] 4s<sup>2</sup> 3d<sup>1</sup>, Sc<sup>+</sup> is [Ar] 4s<sup>1</sup> 3d<sup>1</sup>, और Sc<sup>2+</sup>, और Sc<sup>2+</sup> [Ar] 3d<sup>1</sup> है। सबशेल ऊर्जा और उनका क्रम परमाणु प्रभार पर निर्भर करता है; 19 प्रोटॉन के साथ K में मैडेलुंग नियम के अनुसार 4s 3d से कम है, लेकिन Sc<sup>2+</sup> में 21 प्रोटॉन के साथ 3d कम है। इस दृष्टिकोण का समर्थन करने के लिए पर्याप्त प्रायोगिक साक्ष्य होने के अतिरिक्त, यह इस और अन्य [[संक्रमण धातु]] में इलेक्ट्रॉनों के आयनीकरण के क्रम की व्याख्या को अधिक सुगम बनाता है, यह देखते हुए कि 4s इलेक्ट्रॉनों को प्राथमिकता से आयनित किया जाता है।<ref name="Scerri EiC">{{cite magazine |title=ऑफबाऊ सिद्धांत के साथ परेशानी|magazine=[[Education in Chemistry]] |url=https://eic.rsc.org/feature/the-trouble-with-the-aufbau-principle/2000133.article |last=Scerri |first=Eric |date=7 November 2013 |issue=6 |pages=24–26 |volume=50 |publisher=[[Royal Society of Chemistry]] }}</ref> सामान्यतः मैडेलुंग नियम का उपयोग केवल तटस्थ परमाणुओं के लिए किया जाता है, चूंकि, तटस्थ परमाणुओं के लिए भी डी-ब्लॉक और एफ-ब्लॉक में अपवाद होते है। | |||
हाल के वर्षों में यह देखा गया है कि तटस्थ परमाणुओं में उपकोशों को भरने का क्रम हमेशा किसी दिए गए परमाणु के लिए इलेक्ट्रॉनों को जोड़ने या हटाने के क्रम के अनुरूप नहीं होता है। उदाहरण के लिए, आवर्त सारणी की चौथी पंक्ति में, मैडेलुंग नियम इंगित करता है कि 4s उपधारा 3d से पहले व्याप्त है। इसलिए, K के लिए तटस्थ परमाणु जमीनी | |||
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Revision as of 08:48, 5 June 2023
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ऑफबाऊ सिद्धांत (/ˈaʊfbaʊ/, जर्मन औफबॉप्रिनज़िप से आया है, जिसका अर्थ है निर्माण सिद्धांत"), जिसे औफबाऊ नियम भी कहा जाता है, यह कहता है कि एक परमाणु या आयन की जमीनी अवस्था में, इलेक्ट्रॉन सबसे कम उपलब्ध ऊर्जा के उपकोश भरते है, तब वे उच्च ऊर्जा के उपकोश भरते है। उदाहरण के लिए, 2s उपकोश के भरे जाने से पहले 1s उपकोश भरा जाता है। इस प्रकार, एक परमाणु या आयन के इलेक्ट्रॉन संभव सबसे स्थिर इलेक्ट्रॉन विन्यास बनाते है। एक उदाहरण फास्फोरस परमाणु के लिए विन्यास 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 है, जिसका अर्थ है कि 1s उपधारा में 2 इलेक्ट्रॉन होते है।
इलेक्ट्रॉन व्यवहार को परमाणु भौतिकी के अन्य सिद्धांतों, जैसे हुंड के नियम और पाउली अपवर्जन सिद्धांत द्वारा विस्तृत किया गया है। हुंड के नियम का प्रमाण है कि यदि पतित ऑर्बिटल्स उपलब्ध होते है, तो इलेक्ट्रॉन अलग-अलग परमाणु कक्षीयों पर अकेले और समान स्पिन (भौतिकी) के साथ किसी भी दोगुने से पहले कब्जा कर लेते है। यदि दोहरा व्यवसाय होता है, तो पाउली बहिष्करण सिद्धांत की आवश्यकता होती है कि एक ही कक्षीय पर कब्जा करने वाले इलेक्ट्रॉनों के पास अलग-अलग स्पिन (भौतिकी) होते है (+1⁄2 और -1⁄2)
एक रासायनिक तत्व से अगले उच्च परमाणु संख्या से दूसरे में जाने पर, एक प्रोटॉन और एक इलेक्ट्रॉन को हर बार तटस्थ परमाणु में जोड़ा जाता है। किसी भी इलेक्ट्रॉन कवच में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या 2n2 होती है, जहां n मुख्य क्वांटम संख्या है। उपकोश में इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या बराबर होती है 2(2l + 1), जहां अज़ीमुथल क्वांटम संख्या l s, p, d और f उपकोशों के लिए 0, 1, 2, और 3 के बराबर होती है, जिससे कि इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम संख्या क्रमशः 2, 6, 10 और 14 होती है। जमीनी अवस्था में, इलेक्ट्रॉनों को सबसे कम उपलब्ध उपधारा में रखकर विद्युतिए विन्यास का निर्माण किया जा सकता है, जब तक कि जोड़े गए इलेक्ट्रॉनों की कुल संख्या परमाणु संख्या के बराबर नही हो जाती है। इस प्रकार विद्युतिए विन्यास की भविष्यवाणी करने में मदद करने के लिए दो सामान्य नियमों का उपयोग करते हुए उपकोश बढ़ते ऊर्जा के क्रम में भरे जाते है:
- इलेक्ट्रॉनों को n + के बढ़ते मूल्य के क्रम में सबशेल्स को सौंपा गया है l.
- n + के समान मान वाले सबशेल्स के लिए l, इलेक्ट्रॉनों को पहले निम्न n वाले सबशेल में सौंपा जाता है।
परमाणु खोल मॉडल के रूप में जाना जाने वाला औफबाऊ सिद्धांत का एक संस्करण परमाणु नाभिक में प्रोटॉन और न्यूट्रॉन के विन्यास की भविष्यवाणी करने के लिए उपयोग किया जाता है।[1]
मैडेलुंग ऊर्जा आदेश नियम
तटस्थ परमाणुओं में, उपकोशों को भरने का अनुमानित क्रम n+ द्वारा दिया जाता हैl नियम, के रूप में भी जाना जाता है:
- मैडेलुंग नियम (इरविन मैडेलुंग के बाद)
- जेनेट नियम (चार्ल्स जेनेट के बाद)
- क्लेचकोव्स्की नियम (वसेवोलॉड क्लेचकोवस्की के बाद)
- विस्वेसर का नियम (विलियम विस्वेसर के बाद)
- औफबाऊ सन्निकटन या
- विकर्ण नियम[2]
यहाँ n मुख्य क्वांटम संख्या का प्रतिनिधित्व करता है और l अज़ीमुथल क्वांटम संख्या, मूल्य l = 0, 1, 2, 3 क्रमशः s, p, d, और f उपकोशों के अनुरूप होते है। इस नियम द्वारा क्रमित उपकोश 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, 8s, 5g, . .. उदाहरण के लिए टाइटेनियम (Z = 22) का छेत्र विन्यास होते है 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2.[3]
अन्य लेखक सबशेल को हमेशा बढ़ते n के क्रम में लिखते है, जैसे कि Ti (Z = 22) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2[4] इसे छोड़ने का क्रम कहा जा सकता है, क्योंकि यदि यह परमाणु आयनीकरण होते है, तो इलेक्ट्रॉन लगभग 4s, 3d, 3p, 3s, आदि के क्रम में निकलते है। किसी दिए गए तटस्थ परमाणु के लिए, दो संकेतन समतुल्य होते है क्योंकि केवल सबशेल ऑक्यूपेंसी का भौतिक महत्व होता है।
कम n + वाले सबशेल्स l मान उच्च n + वाले से पहले भरे जाते है l मान बराबर n + के स्थिति में l मान, कम n मान वाला सबशेल पहले भरा जाता है। सामान्यतः, समान n + वाले सबशेलl मान में समान ऊर्जा होती है, लेकिन एस-ऑर्बिटल्स (के साथ l = 0) असाधारण होता है: उनके ऊर्जा स्तर उनके n+ के स्तर से अधिक दूर होते है l समूह होते है और अगले n + के करीब होते है l। यही कारण है कि आवर्त सारणी को सामान्यतः एस-ब्लॉक तत्वों से प्रारंभ करने के लिए तैयार किया जाता है।[5]
मैडेलुंग ऊर्जा आदेश नियम केवल तटस्थ परमाणुओं पर उनकी जमीनी अवस्था में लागू होता है। बीस तत्व है (डी-ब्लॉक में ग्यारह और एफ-ब्लॉक में नौ) जिसके लिए मैडेलुंग नियम एक इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है जो प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित से भिन्न होता है, चूंकि मैडेलुंग-पूर्वानुमानित इलेक्ट्रॉन विन्यास कम से कम जमीनी स्थिति के करीब होता है।
एक अकार्बनिक रसायन विज्ञान की पाठ्यपुस्तक मेडेलुंग नियम का अनिवार्य रूप से एक अनुमानित अनुभवजन्य नियम के रूप में वर्णन करती है, चूंकि कुछ सैद्धांतिक औचित्य के साथ, परमाणु के थॉमस-फर्मी मॉडल पर कई-इलेक्ट्रॉन क्वांटम-यांत्रिक प्रणाली के रूप में आधारित है।[4]
डी-ब्लॉक में अपवाद
रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन डी-सबशेल वैलेंस एस-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (पैलेडियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है।
एक विशेष अपवाद लोरेनसियम होता है Lr103, जहां मैडेलुंग नियम द्वारा अनुमानित 6d इलेक्ट्रॉन को 7p इलेक्ट्रॉन द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है: नियम भविष्यवाणी करता है [Rn] 5f14 6d1 7s2, लेकिन मापा विन्यास होता है [Rn] 5f14 7s2 7p1.
| परमाणु | 24Cr | 29Cu | 41Nb | 42Mo | 44Ru | 45Rh | 46Pd | 47Ag | 78Pt | 79Au | 103Lr |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| कोर इलेक्ट्रॉन | [Ar] | [Ar] | [Kr] | [Kr] | [Kr] | [Kr] | [Kr] | [Kr] | [Xe] 4f14 | [Xe] 4f14 | [Rn] 5f14 |
| मैडेलुंग नियम | 3d4 4s2 | 3d9 4s2 | 4d3 5s2 | 4d4 5s2 | 4d6 5s2 | 4d7 5s2 | 4d8 5s2 | 4d9 5s2 | 5d8 6s2 | 5d9 6s2 | 6d1 7s2 |
| प्रयोगात्मक | 3d5 4s1 | 3d10 4s1 | 4d4 5s1 | 4d5 5s1 | 4d7 5s1 | 4d8 5s1 | 4d10 | 4d10 5s1 | 5d9 6s1 | 5d10 6s1 | 7s2 7p1 |
उदाहरण के लिए, तांबे में 29Cu, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 4s उपकोश (n+l = 4 + 0 = 4) 3डी उपधारा है (n +l = 3 + 2 = 5)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2, संक्षिप्त [Ar] 3d9 4s2 जहां [Ar] आर्गन के विन्यास को दर्शाता है। चूँकि, तांबे के परमाणु का मापा इलेक्ट्रॉन विन्यास है [Ar] 3d10 4s1 3डी उपकोश भरकर, तांबा निम्न ऊर्जा स्तर में हो सकता है।
एफ-ब्लॉक में अपवाद
वैलेंस डी-सबशेल अधिकांशतः वैलेंस एफ-सबशेल से एक इलेक्ट्रॉन (थोरियम दो इलेक्ट्रॉनों के स्थिति में) उधार लेता है। उदाहरण के लिए, यूरेनियम में 92U, मैडेलुंग नियम के अनुसार, 5f उपधारा (n +l = 5 + 3 = 8) 6d उपधारा है (n +l = 6 + 2 = 8)। नियम तब इलेक्ट्रॉन विन्यास की भविष्यवाणी करता है [Rn] 5f4 7s2 जहां [आरएन] रेडॉन के विन्यास को दर्शाता है। चूँकि, यूरेनियम परमाणु का मापा इलेक्ट्रॉन विन्यास होता है [Rn] 5f3 6d1 7s2.
| परमाणु | 57La | 58Ce | 64Gd | 89Ac | 90Th | 91Pa | 92U | 93Np | 96Cm |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| कोर इलेक्ट्रॉन | [Xe] | [Xe] | [Xe] | [Rn] | [Rn] | [Rn] | [Rn] | [Rn] | [Rn] |
| मैडेलुंग नियम | 4f1 6s2 | 4f2 6s2 | 4f8 6s2 | 5f1 7s2 | 5f2 7s2 | 5f3 7s2 | 5f4 7s2 | 5f5 7s2 | 5f8 7s2 |
| प्रयोगात्मक | 5d1 6s2 | 4f1 5d1 6s2 | 4f7 5d1 6s2 | 6d1 7s2 | 6d2 7s2 | 5f2 6d1 7s2 | 5f3 6d1 7s2 | 5f4 6d1 7s2 | 5f7 6d1 7s2 |
ये सभी अपवाद रसायन विज्ञान के लिए बहुत प्रासंगिक नहीं होते है, क्योंकि ऊर्जा अंतर अधिक कम होता है[6] और पास के परमाणु की उपस्थिति पसंदीदा विन्यास को बदल सकती है।[7] आवर्त सारणी उनकी उपेक्षा करती है और आदर्शीकृत विन्यासों का अनुसरण करती है।[8] वे इंटरविद्युतिए प्रतिकर्षण प्रभाव के परिणामस्वरूप उत्पन्न होते है,[6][7]जब परमाणु सकारात्मक रूप से आयनित होते है, तो अधिकांश विसंगतियाँ गायब हो जाती है।[6]
उपरोक्त अपवादों को अनबिनल तक केवल एक ही होने की भविष्यवाणी की जाती है। यूनिनियम, जी-ब्लॉक प्रारंभ करता है, जिसमे अपवाद होता है जिसमें अपेक्षित 5g इलेक्ट्रॉन 8p (समान रूप से लॉरेंसियम) में स्थानांतरित हो जाता है। इसके बाद, सूत्र अनुमानित विन्यास पर सहमत नहीं होता है, लेकिन बहुत मजबूत सापेक्षतावादी क्वांटम रसायन विज्ञान के कारण ऐसे कई और तत्व होने की उम्मीद नहीं होती है जो मैडेलुंग के शासन से 120 से परे अपेक्षित विन्यास दिखाते है।[9] सामान्य विचार है कि दो 8s तत्वों के बाद, 5g की रासायनिक गतिविधि के क्षेत्र आते है, उसके बाद 6f, उसके बाद 7d, और फिर 8p, चूंकि ज्यादातर सही प्रतीत होता है, अतिरिक्त इसके कि सापेक्षता 8p शेल को एक स्थिर भाग में विभाजित करती है। (8p1/2, जो 8s के साथ मिलकर एक अतिरिक्त आवरण की तरह काम करता है और धीरे-धीरे 5g और 6f श्रृंखला में कोर में डूब जाता है) और एक अस्थिर भाग (8p3/2, जिसमें लगभग 9p1/2 के समान ऊर्जा होती है), और यह कि 8s शेल को 7d तत्वों के लिए कवरिंग s-शेल के रूप में 9s शेल द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।[9][10]
इतिहास
नए क्वांटम सिद्धांत में औफबाऊ सिद्धांत
सिद्धांत का नाम वैज्ञानिक के नाम के अतिरिक्त जर्मन, औफबॉप्रिनज़िप, निर्माण सिद्धांत से लिया गया है। यह 1920 के दशक के प्रारंभ में नील्स बोह्र और वोल्फगैंग पाउली द्वारा तैयार किया गया था। यह इलेक्ट्रॉनों के गुणों के लिए क्वांटम यांत्रिकी का प्रारंभिक अनुप्रयोग था और रासायनिक गुणों को भौतिक शब्दों में समझाया गया था। प्रत्येक जोड़ा इलेक्ट्रॉन परमाणु नाभिक के धनात्मक आवेश और अन्य इलेक्ट्रॉनों के ऋणात्मक आवेश द्वारा निर्मित विद्युत क्षेत्र के अधीन होता है जो नाभिक से बंधे होते है। यद्यपि हाइड्रोजन में समान मुख्य क्वांटम संख्या n वाले उपकोशों के बीच कोई ऊर्जा अंतर नहीं होता है, यह अन्य परमाणुओं के बाहरी इलेक्ट्रॉनों के लिए सही नहीं होते है।
क्वांटम यांत्रिकी से पहले पुराने क्वांटम सिद्धांत में, इलेक्ट्रॉनों को मौलिक अण्डाकार कक्षाओं में जाना चाहिए था। उच्चतम कोणीय गति वाली कक्षाएँ आंतरिक इलेक्ट्रॉनों के बाहर 'वृत्ताकार कक्षाएँ' होती है, लेकिन कम कोणीय गति (s- और p-उपकोश) वाली कक्षाओं में उच्च कक्षीय उत्केंद्रता होती है, जिससे वे नाभिक के करीब पहुँचती है और औसतन कम महसूस करती है।
एन +l ऊर्जा आदेश नियम
एक Alternation_periodic_tables#Left-step_periodic_table_(Janet,_1928)|आवर्त सारणी जिसमें प्रत्येक पंक्ति n के एक मान से मेल खाती है +l (जहाँ n और के मान l 1928 में चार्ल्स जेनेट द्वारा सुझाया गया था, और 1930 में उन्होंने उत्सर्जन स्पेक्ट्रम के विश्लेषण द्वारा निर्धारित परमाणु जमीनी राज्यों के ज्ञान के आधार पर इस पैटर्न के क्वांटम आधार को स्पष्ट किया। इस तालिका को लेफ्ट-स्टेप तालिका कहा जाने लगा। जेनेट ने वास्तविक एन + में से कुछ को समायोजित कियाl तत्वों के मूल्य, चूंकि वे उसके ऊर्जा आदेश नियम के अनुरूप नहीं थे, और उन्होंने माना कि इसमें सम्मलित विसंगतियां माप त्रुटियों से उत्पन्न हुई होंगी। जैसा कि होता है, वास्तविक मान सही थे और n+l एनर्जी ऑर्डरिंग नियम एकदम फिट होने के अतिरिक्त एक अनुमान निकला, चूंकि सभी तत्वों के लिए जो अपवाद है, नियमित विन्यास एक कम ऊर्जा वाली उत्साहित अवस्था है, जो रासायनिक बंधन ऊर्जा की पहुंच के भीतर है।
एक आवर्त सारणी जिसमें प्रत्येक पंक्ति n + l के एक मान से मेल खाती है (जहाँ n और के मान क्रमशः प्रिंसिपल और अज़ीमुथल क्वांटम संख्या के अनुरूप होते है) चार्ल्स जेनेट द्वारा 1928 में सुझाई गई थी, और 1930 में उन्होंने क्वांटम आधार को स्पष्ट किया परमाणु स्पेक्ट्रा के विश्लेषण द्वारा निर्धारित परमाणु छेत्र राज्यों के ज्ञान के आधार पर इस पैटर्न के क्वांटम आधार को स्पष्ट किया था। इस तालिका को लेफ्ट-स्टेप तालिका कहा जाने लगा था। जेनेट ने तत्वों के कुछ वास्तविक एन + एल मूल्यों को "समायोजित" किया, क्योंकि वे उसके ऊर्जा आदेश नियम के अनुरूप नहीं थे, और उन्होंने माना कि इसमें सम्मलित विसंगतियां माप त्रुटियों से उत्पन्न हुई होंगी। जैसा कि होता है, वास्तविक मान सही था और n + l ऊर्जा आदेश नियम एकदम फिट होने के अतिरिक्त एक अनुमान के रूप में निकलता है, चूंकि सभी तत्वों के लिए जो अपवाद है, नियमित विन्यास एक कम-ऊर्जा उत्तेजित अवस्था होती है।
1936 में, जर्मन भौतिक विज्ञानी इरविन मैडेलुंग ने इसे परमाणु उपकोशों को भरने के क्रम के लिए एक अनुभवजन्य नियम के रूप में प्रस्तावित किया था, और अधिकांश अंग्रेजी भाषा के स्रोत इसलिए मैडेलुंग नियम का उल्लेख करते है। मैडेलुंग को संभवतः 1926 के प्रारंभ में इस पैटर्न के बारे में पता था।[11] 1930 में रूसी-अमेरिकी अभियांत्रिकी व्लादिमीर कारापेटॉफ नियम प्रकाशित करने वाले पहले व्यक्ति थे,[12][13] चूंकि जेनेट ने उसी वर्ष इसका एक उदाहरण भी प्रकाशित किया था।
1945 में, अमेरिकी रसायनज्ञ विलियम विस्वेसर ने प्रस्तावित किया कि फलन के बढ़ते मूल्यों के क्रम में उपकोश भरे जाते है[14]
- यह सूत्र मैडेलुंग नियम के पहले और दूसरे दोनों भागों की सही भविष्यवाणी करता है (दूसरा भाग यह है कि n + के समान मान वाले दो उपकोशों के लिए l, n के छोटे मान वाला पहले भरता है)। विस्वेसर ने नोडल और रेडियल नोड्स दोनों के पैटर्न के आधार पर इस सूत्र के लिए तर्क दिया, कि अवधारणा जिसे अब प्रभावी परमाणु प्रभार के रूप में जाना जाता है, और वैलेंस पर कोर इलेक्ट्रॉनों का प्रभाव होता है।
1961 में रूसी कृषि रसायनज्ञ वी.एम. क्लेचकोवस्की ने योग n+ के महत्व के लिए एक सैद्धांतिक व्याख्या प्रस्तावित की l, परमाणु के थॉमस-फर्मी मॉडल पर आधारित होते है।[15] इसलिए कई रूसी-भाषा स्रोत क्लेचकोव्स्की नियम का उल्लेख करते है।[16] पूर्ण मैडेलुंग नियम 1971 में यूरी एन. डेमकोव और वैलेन्टिन एन. ओस्ट्रोव्स्की द्वारा समान क्षमता से प्राप्त किया गया था।[17] वे क्षमता पर विचार करते है कहाँ और निरंतर पैरामीटर होते है, यह छोटे के लिए कूलम्ब क्षमता तक पहुंचता है जब स्थिति को संतुष्ट करता है , जहाँ , इस क्षमता के लिए श्रोडिंगर समीकरण के शून्य-ऊर्जा समाधान को गेगेनबॉयर बहुपदों के साथ विश्लेषणात्मक रूप से वर्णित किया जा सकता है। जैसा इन मूल्यों में से प्रत्येक के माध्यम से निकलता है, के मूल्य के साथ सभी युक्त कई गुना शून्य ऊर्जा पर उत्पन्न होता है और फिर बंध जाता है, मैडेलुंग ऑर्डर को पुनर्प्राप्त करता है। गड़बड़ी-सिद्धांत के विचार बताते है कि संखयाए छोटे है कम ऊर्जा है, और एस-ऑर्बिटल्स (के साथ ) उनकी ऊर्जा अगले समूह की ओर बढ़ती है ।[17][18]
हाल के वर्षों में यह देखा गया है कि तटस्थ परमाणुओं में उपकोशों को भरने का क्रम हमेशा किसी दिए गए परमाणु के लिए इलेक्ट्रॉनों को जोड़ने या हटाने के क्रम के अनुरूप नहीं होता है। उदाहरण के लिए, आवर्त सारणी की चौथी पंक्ति में, मैडेलुंग नियम इंगित करता है कि 4s उपधारा 3d से पहले व्याप्त है। इसलिए, K के लिए तटस्थ परमाणु जमीनी स्थिति विन्यास [Ar] 4s1, Ca is [Ar] 4s2, Sc is [Ar] 4s2 3d1 और इसी तरह है। चूंकि, यदि एक स्कैंडियम परमाणु को इलेक्ट्रॉनों (केवल) को हटाकर आयनित किया जाता है, तो विन्यास भिन्न होता है: Sc [Ar] 4s2 3d1, Sc+ is [Ar] 4s1 3d1, और Sc2+, और Sc2+ [Ar] 3d1 है। सबशेल ऊर्जा और उनका क्रम परमाणु प्रभार पर निर्भर करता है; 19 प्रोटॉन के साथ K में मैडेलुंग नियम के अनुसार 4s 3d से कम है, लेकिन Sc2+ में 21 प्रोटॉन के साथ 3d कम है। इस दृष्टिकोण का समर्थन करने के लिए पर्याप्त प्रायोगिक साक्ष्य होने के अतिरिक्त, यह इस और अन्य संक्रमण धातु में इलेक्ट्रॉनों के आयनीकरण के क्रम की व्याख्या को अधिक सुगम बनाता है, यह देखते हुए कि 4s इलेक्ट्रॉनों को प्राथमिकता से आयनित किया जाता है।[19] सामान्यतः मैडेलुंग नियम का उपयोग केवल तटस्थ परमाणुओं के लिए किया जाता है, चूंकि, तटस्थ परमाणुओं के लिए भी डी-ब्लॉक और एफ-ब्लॉक में अपवाद होते है।
यह भी देखें
- रासायनिक संयोजन इलेक्ट्रॉन
- आयनीकरण ऊर्जा
संदर्भ
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अग्रिम पठन
- Image: Understanding order of shell filling
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