आर्सिन

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Arsine
Arsine
Names
IUPAC names
आर्सेनिक ट्राइहाइड्राइड
आर्सेन
ट्राइहाइड्रोआर्सेनिक
Other names
आर्सेनियुरेटेड हाइड्रोजन
आर्सेनस हाइड्राइड
हाइड्रोजन आर्सेनाइड
आर्सेनिक हाइड्राइड
Identifiers
3D model (JSmol)
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
EC Number
  • 232-066-3
599
KEGG
RTECS number
  • CG6475000
UNII
UN number 2188
  • [AsH3]
Properties
AsH3
Molar mass 77.9454 g/mol
Appearance रंगहीन गैस
Odor अस्पष्ट, लहसुन जैसा
Density 4.93 g/L, gas; 1.640 g/mL (−64 °C)
Melting point −111.2 °C (−168.2 °F; 162.0 K)
Boiling point −62.5 °C (−80.5 °F; 210.7 K)
0.2 g/100 mL (20 °C)[1]
0.07 g/100 mL (25 °C)
Solubility soluble in क्लोरोफार्म, बेंजीन
Vapor pressure 14.9 atm[1]
Conjugate acid अर्सोनियम
Structure
त्रिकोणीय पिरामिड
0.20 D
Thermochemistry
223 J⋅K−1⋅mol−1
+66.4 kJ/mol
Hazards
Occupational safety and health (OHS/OSH):
Main hazards
विस्फोटक, ज्वलनशील, संभावित व्यावसायिक कार्सिनोजेन[1]
GHS labelling:
GHS02: FlammableGHS06: ToxicGHS08: Health hazardGHS09: Environmental hazard
Danger
H220, H330, H373, H410
P210, P260, P271, P273, P284, P304+P340, P310, P314, P320, P377, P381, P391, P403, P403+P233, P405, P501
NFPA 704 (fire diamond)
4
4
2
Flash point −62 °C (−80 °F; 211 K)
Explosive limits 5.1–78%[1]
Lethal dose or concentration (LD, LC):
2.5 mg/kg (intravenous)[2]
  • 120 ppm (rat, 10 min)
  • 77 ppm (mouse, 10 min)
  • 201 ppm (rabbit, 10 min)
  • 108 ppm (dog, 10 min)[3]
  • 250 ppm (human, 30 min)
  • 300 ppm (human, 5 min)
  • 25 ppm (human, 30 min)[3]
NIOSH (US health exposure limits):
PEL (Permissible)
TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)[1]
REL (Recommended)
C 0.002 mg/m3 [15-minute][1]
IDLH (Immediate danger)
3 ppm[1]
Related compounds
Related hydrides
अमोनिया; फॉस्फीन; स्टिबाइन; बिस्मथिन
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).

आर्सिन (आईयूपीएसी नाम: आर्सेन) एक अकार्बनिक यौगिक है, जिसका रासायनिक सूत्र AsH3 होता है। यह ज्वलनशील, पायरोफोरिक और अत्यधिक विषैली पनिक्टोजन हाइड्राइड गैस आर्सेनिक के सबसे सरल यौगिकों में से एक है।[4] इसकी घातक क्षमता के अतिरिक्त, यह अर्धचालक उद्योग में ऑर्गोआर्सेनिक यौगिकों के संश्लेषण के लिए कुछ अनुप्रयोगों को प्राप्त करता है। आर्सिन शब्द का प्रयोग सामान्य रूप से AsH3−xRx सूत्र के ऑर्गेनोआर्सेनिक यौगिकों के एक वर्ग का वर्णन करने के लिए किया जाता है, जहां R = आर्यल या ऐल्किल होता है। उदाहरण के लिए, As(C6H5)3 जिसे ट्राइफेनिलारसिन कहा जाता है, तथा आर्सिन के नाम से निर्दिष्ट किया जाता है।

सामान्य गुण

अपनी मानक अवस्था में आर्सिन एक रंगहीन सघन-वायु गैस है, जो पानी में अल्प विलेय होता है (20% मे 20 °C)[1] और कई कार्बनिक विलयन में भी।[citation needed] जबकि आर्सिन स्वयं गंधहीन होता है,[5] हवा द्वारा इसके ऑक्सीकरण के कारण जब यौगिक 0.5 ppm से ऊपर उपस्थित होता है, तो हल्की लहसुन या मछली जैसी गंध सूंघना संभव होता है।

 भाग प्रति दस लाख।[6] यह यौगिक काइनेटिक रूप से स्थिर होता है। कमरे के तापमान पर यह केवल धीरे-धीरे विघटित होता है। सीए के तापमान पर 230 °C आर्सेनिक और हाइड्रोजन के लिए अपघटन मार्श परीक्षण (नीचे देखें) का आधार बनने के लिए पर्याप्त त्वरित होता है। स्टिबाइन के समान आर्सिन का अपघटन ऑटोकैटलिटिक होता है, क्योंकि प्रतिक्रिया के दौरान मुक्त आर्सेनिक उसी प्रतिक्रिया के लिए उत्प्रेरक के रूप में कार्य करता है।[7] कई अन्य कारक, जैसे आर्द्रता प्रकाश की उपस्थिति और कुछ उत्प्रेरक (अर्थात् एल्यूमिना) अपघटन की दर को सुविधाजनक बनाते हैं।[8]

AsH3 एक पिरामिड अणु है, जिसमें H-As-H कोण 91.8° और तीन समतुल्य As-H बंध हैं, जिनमें से प्रत्येक की लंबाई 1.519 Å है।[9]

आविष्कार और संश्लेषण

AsH3 सामान्य रूप से H समकक्षों के साथ As3+ स्रोतों की प्रतिक्रिया द्वारा संयोजित किया जाता है।[10]

4 AsCl3 + 3 NaBH4 → 4 AsH3 + 3 NaCl + 3 BCl3

जैसा कि 1775 में रिपोर्ट किया गया था, कार्ल शीले ने अम्ल की उपस्थिति में जिंक के साथ आर्सेनिक (III) ऑक्साइड को कमकिया।[11] यह प्रतिक्रिया नीचे वर्णित मार्श परीक्षण की प्रस्तावना है।

वैकल्पिक रूप से As3− के स्रोत भी इस गैस का उत्पादन करने के लिए प्रोटोनिक अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करते हैं। तथा जिंक आर्सेनाइड और सोडियम आर्सेनाइड उपयुक्त पूर्ववर्ती होते हैं।[12]

Zn3As2 + 6 H+ → 2 AsH3 + 3 Zn2+
Na3As + 3 HBr → AsH3 + 3 NaBr

प्रतिक्रियाएं

AsH3 के रासायनिक गुणों की समझ अच्छी तरह से विकसित होती है और निक्टोजन समकक्षों, जैसे PH3 और SbH3 के व्यवहार के औसत के आधार पर अनुमान लगाया जा सकता है।

थर्मल अपघटन

एक भारी हाइड्राइड के लिए विशिष्ट (जैसे, SbH3, H2Te, SnH4), AsH3 अपने तत्वों के संबंध में अस्थिर है। तथा दूसरे शब्दों में, AsH3 काइनेटिक रूप से स्थिर है लेकिन थर्मोडायनामिक रूप से नहीं होते है।

2 AsH3 → 3 H2 + 2 As

यह अपघटन प्रतिक्रिया नीचे वर्णित मार्श परीक्षण का आधार है, जो तात्विक As का पता लगाता है।

ऑक्सीकरण

SbH3 की सादृश्यता को जारी रखते हुए, AsH3 सांद्र O2 या हवा में तनु O2 की सांद्रता द्वारा सरलता पूर्वक ऑक्सीकृत हो जाता है।

2 AsH3 + 3 O2 → As2O3 + 3 H2O

पोटेशियम परमैंगनेट, सोडियम हाइपोक्लोराइट, या नाइट्रिक अम्ल जैसे तीक्ष्ण ऑक्सीकरण पदार्थो की उपस्थिति में आर्सिन शीघ्र रूप से प्रतिक्रिया करेगा।[8]

धात्विक व्युत्पन्नों का अग्रदूत

AsH3 का उपयोग नग्न या लगभग नग्न के धातु परिसरों के अग्रदूत के रूप में किया जाता है। दृष्टांत दिमैंगनीज प्रजाति [(C5H5)Mn(CO)2]2AsH है, जिसमें Mn2AsH कोर समतलीय है। [13]

गुट्जाइट परीक्षण

आर्सेनिक के लिए एक विशिष्ट परीक्षण में Ag+ के साथ AsH3 की प्रतिक्रिया सम्मिलित होती है, जिसे आर्सेनिक के लिए गुट्जाइट परीक्षण कहा जाता है।[14] यद्यपि यह परीक्षण विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में अप्रचलित हो गया है, अंतर्निहित प्रतिक्रियाएं नरम धातु के पिंजरों के लिए AsH3 की आत्मीयता को और स्पष्ट करती हैं। गुट्जाइट परीक्षण में, AsH3 जलीय आर्सेनिक यौगिकों की कमी से उत्पन्न होता है, सामान्य रूप से आर्सेनाइट H2SO4 की उपस्थिति में Zn के साथ, विकसित गैसीय AsH3 को फिर AgNO3 के संपर्क में या तो पाउडर या समाधान के रूप में रखा जाता है। ठोस AgNO3 के साथ, AsH3 पीला Ag4AsNO3 उत्पन्न करने के लिए प्रतिक्रिया करता है, जबकि AsH3 AgNO3 के विलयन के साथ अभिक्रिया करके काला Ag3As देता है।

अम्ल-क्षार अभिक्रिया

As-H बांड के अम्लीय गुणों का अधिकांश शोषण किया जाता है। इस प्रकार, AsH3 को अवक्षेपित किया जा सकता है।

AsH3 + NaNH2 → NaAsH2 + NH3

एल्युमिनियम ट्राईकाइल के साथ अभिक्रिया करने पर, AsH3 ट्राइमेरिक [R2AlAsH2]3 देता है, जहाँ R = (CH3)3C. [15] यह प्रतिक्रिया उस तंत्र के लिए प्रासंगिक है, जिसके द्वारा GaAs AsH3 बनता है। (नीचे देखें)

AsH3 को सामान्य रूप से गैर-क्षारीय माना जाता है, लेकिन टेट्राहेड्रल प्रजातियों [AsH4]+ के पृथक लवण देने के लिए इसे सुपरसिड्स द्वारा प्रोटोनेट किया जा सकता है।[16]

हलोजन यौगिकों के साथ अभिक्रिया

हैलोजन (फ्लोरीन और क्लोरीन) या उनके कुछ यौगिकों, जैसे नाइट्रोजन ट्राइक्लोराइड के साथ आर्सिन की प्रतिक्रिया अत्यधिक खतरनाक होती है और इसके परिणामस्वरूप विस्फोट हो सकता है।[8]

श्रेणी

PH3 के व्यवहार के विपरीत, AsH3 स्थिर श्रृंखला नहीं बनाता है, हालांकि डायर्सिन या डायरसेन H2As-AsH2, और यहां तक ​​कि त्रिरसेन H2As–As(H)–AsH2 का पता लगाया गया है। कि डायरसिन -100 °C से ऊपर अस्थिर होता है है।

अनुप्रयोग

माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोग

AsH3 का उपयोग माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक्स और सॉलिड-स्टेट लेसरों से संबंधित अर्धचालक सामग्री के संश्लेषण में किया जाता है। फॉस्फोरस से संबंधित अर्धचालक, आर्सेनिक सिलिकॉन और जर्मेनियम के लिए एक एन-डोपेंट है।[8] इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि 700-900 डिग्री सेल्सियस पर रासायनिक वाष्प जमाव (सीवीडी) द्वारा सेमीकंडक्टर गैलियम आर्सेनाइड बनाने के लिए AsH3 का उपयोग किया जाता है।

Ga(CH3)3 + AsH3 → GaAs + 3 CH4

माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोगों के लिए, उप-वायुमंडलीय गैस स्रोत के माध्यम से आर्सिन प्रदान किया जा सकता है। इस प्रकार के गैस संपुष्टि में, आर्सिन गैस सिलेंडर के अंदर एक ठोस माइक्रोपोरस अधिशोषक पर अधिशोषित होता है। यह विधि गैस को बिना दबाव के संग्रहित करने की अनुमति प्रदान करता है, जिससे सिलेंडर से आर्सिन गैस के क्षरण का खतरा बहुत कम हो जाता है। इस उपकरण के साथ, गैस सिलेंडर वाल्व द्वार में वैक्यूम लगाने से आर्सिन प्राप्त होता है। अर्धचालक के निर्माण के लिए, यह विधि संभव है, क्योंकि आयन समाविष्ट जैसी प्रक्रियाएं उच्च वैक्यूम के तहत काम करती हैं।

रासायनिक युद्ध

द्वितीय विश्व युद्ध के पहले के बाद से Ash3 संभावित रासायनिक युद्ध हथियार के रूप में प्रस्तावित किया गया था। रासायनिक युद्ध में मांगे गए कंबल प्रभाव के लिए आवश्यक गैस रंगहीन, लगभग गंधहीन और हवा से 2.5 गुना घनी होती है। लहसुन जैसी गंध को सूंघने के लिए आवश्यक सांद्रता की तुलना में यह बहुत कम सांद्रता में भी घातक है। इन विशेषताओं के बावजूद, गैर-ज्वलनशील वैकल्पिक फॉस्जीन की तुलना में इसकी उच्च ज्वलनशीलता और इसकी कम प्रभावकारिता के कारण, आर्सिन को आधिकारिक तौर पर एक हथियार के रूप में कभी भी उपयोग नहीं किया गया था। दूसरी ओर, आर्सिन पर आधारित कई कार्बनिक यौगिक, जैसे कि लेविसाइट (बीटा-क्लोरोविनाइलडिक्लोरोआर्सिन), एडम्स ाइट (डिपेनिलमाइनक्लोरोआर्सिन), डाइफेनिलक्लोरार्सिन (डाइफेनिलक्लोरोआर्सिन ) और क्लार्क 2 (डिपेनिलसायनोअर्सिन) को रासायनिक युद्ध में उपयोग के लिए प्रभावी ढंग से विकसित किया गया है।[17]


फोरेंसिक विज्ञान और मार्श परीक्षण

राख3 यह फोरेंसिक विज्ञान में भी अच्छी तरह से जाना जाता है क्योंकि यह आर्सेनिक विषाक्तता का पता लगाने में एक रासायनिक मध्यवर्ती है। पुराना (लेकिन अत्यंत संवेदनशील) मार्श परीक्षण AsH . उत्पन्न करता है3 आर्सेनिक की उपस्थिति में।[4] यह प्रक्रिया, 1836 में जेम्स मार्श (रसायनज्ञ) द्वारा प्रकाशित,[18] पीड़ित के शरीर के अस-युक्त नमूने (आमतौर पर पेट की सामग्री) को अस-मुक्त जस्ता और पतला सल्फ्यूरिक एसिड के साथ इलाज करने पर आधारित है: यदि नमूने में आर्सेनिक है, तो गैसीय आर्सिन बनेगा। गैस को एक ग्लास ट्यूब में डाला जाता है और लगभग 250-300 डिग्री सेल्सियस गर्म करके विघटित किया जाता है। उपकरण के गर्म हिस्से में जमा के गठन से अस की उपस्थिति का संकेत मिलता है। दूसरी ओर, उपकरण के ठंडे हिस्से में एक काले दर्पण जमा की उपस्थिति सुरमा (अत्यधिक अस्थिर स्टिबाइन | SbH) की उपस्थिति को इंगित करती है।3कम तापमान पर भी विघटित हो जाता है)।

19वीं सदी के अंत और 20वीं सदी की प्रारम्भ तक मार्श परीक्षण का व्यापक रूप से उपयोग किया गया था; आजकल अधिक परिष्कृत तकनीकें जैसे कि परमाणु स्पेक्ट्रोस्कोपी , प्रेरक रूप से युग्मित प्लाज्मा, और एक्स-रे प्रतिदीप्ति विश्लेषण फोरेंसिक क्षेत्र में कार्यरत हैं। यद्यपि 20वीं शताब्दी के मध्य में न्यूट्रॉन सक्रियण विश्लेषण का उपयोग आर्सेनिक के ट्रेस स्तर का पता लगाने के लिए किया गया था, तब से यह आधुनिक फोरेंसिक में उपयोग से बाहर हो गया है।

विष विज्ञान

आर्सिन की विषाक्तता अन्य आर्सेनिक यौगिकों से अलग है। एक्सपोज़र का मुख्य मार्ग साँस लेना है, हालाँकि त्वचा के संपर्क के बाद विषाक्तता का भी वर्णन किया गया है। आर्सिन लाल रक्त कोशिकाओं में हीमोग्लोबिन पर हमला करता है, जिससे वे शरीर द्वारा नष्ट हो जाते हैं।[19][20] एक्सपोजर के पहले लक्षण, जो स्पष्ट होने में कई घंटे लग सकते हैं, सिरदर्द, चक्कर (चिकित्सा), और मतली, इसके बाद रक्तलायी अरक्तता (असंयुग्मित बिलीरुबिन के उच्च स्तर), हीमोग्लोबिनुरिया और अपवृक्कता के लक्षण हैं। गंभीर मामलों में, गुर्दे को नुकसान लंबे समय तक बना रह सकता है।[1]

250 पीपीएम की आर्सिन सांद्रता के संपर्क में तेजी से घातक है: 25-30 पीपीएम की सांद्रता 30 मिनट के जोखिम के लिए घातक होती है, और 10 पीपीएम की सांद्रता लंबे समय तक जोखिम के समय घातक हो सकती है।[3] विषाक्तता के लक्षण 0.5 पीपीएम की सांद्रता के संपर्क में आने के बाद प्रकट होते हैं। आर्सिन की पुरानी विषाक्तता के बारे में बहुत कम जानकारी है, हालांकि यह मानना ​​​​उचित है कि, अन्य आर्सेनिक यौगिकों के साथ, लंबे समय तक संपर्क में रहने से आर्सेनिकोसिस हो सकता है।[citation needed] आर्सिन दो अलग-अलग तरीकों से निमोनिया का कारण बन सकता है या तो तीव्र चरण की व्यापक शोफ पॉलीमॉर्फोन्यूक्लियर ल्यूकोसाइट्स के साथ व्यापक रूप से घुसपैठ हो सकती है, और एडिमा ल्यूकोसाइट्स के साथ रिंग में बदल सकती है, उनकी उपकला पतित हो सकती है, उनकी दीवारें घुसपैठ कर सकती हैं, और प्रत्येक ब्रोंचीओल एक छोटे से केंद्र में हो सकता है। न्यूमोनिक समेकन का फोकस या नोड्यूल, और दूसरे मामले में शामिल क्षेत्र व्यावहारिक रूप से हमेशा मध्य और ऊपरी लोब की पूर्वकाल युक्तियाँ होते हैं, जबकि इन लोबों के पीछे के हिस्से और पूरे निचले लोब एक वायु युक्त और वातस्फीति की स्थिति पेश करते हैं। , कभी हल्की भीड़ के साथ, कभी बिना किसी के। जिसके परिणामस्वरूप मृत्यु हो सकती है।[21]

File:Pneumonia forming around bronchioles.png
निमोनिया बनाना

इसे यू.एस. आपातकालीन योजना और समुदाय को जानने का अधिकार अधिनियम (42 यूएससी 11002) की धारा 302 में परिभाषित के रूप में संयुक्त राज्य में अत्यंत खतरनाक पदार्थों की सूची के रूप में वर्गीकृत किया गया है, और उत्पादन करने वाली सुविधाओं द्वारा सख्त रिपोर्टिंग आवश्यकताओं के अधीन है, स्टोर करें, या महत्वपूर्ण मात्रा में इसका उपयोग करें।[22]


व्यावसायिक जोखिम सीमा

Country Limit[23]
Argentina Confirmed human carcinogen
Australia TWA 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
Belgium TWA 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
Bulgaria Confirmed human carcinogen
British Columbia, Canada TWA 0.005 ppm (0.02 mg/m3)
Colombia Confirmed human carcinogen
Denmark TWA 0.01 ppm (0.03 mg/m3)
Egypt TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
France
  • VME 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
  • VLE 0.2 ppm (0.8 mg/m3)
Hungary TWA 0.2 mg/m3STEL 0.8 mg/m3
Japan
  • Occupational exposure limit 0.01 ppm (0.032 mg/m3)
  • Continuous 0.1 ppm (0.32 mg/m3)
Jordan Confirmed human carcinogen
Mexico TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
Netherlands MAC-TCG 0.2 mg/m3
New Zealand TWA 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
Norway TWA 0.003 ppm (0.01 mg/m3)
Philippines TWA 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
Poland TWA 0.2 mg/m3 STEL 0.6 mg/m3
Russia STEL 0.1 mg/m3
Singapore Confirmed human carcinogen
South Korea TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
Sweden TWA 0.02 ppm (0.05 mg/m3)
Switzerland MAK-week 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
Thailand TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
Turkey TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
United Kingdom TWA 0.05 ppm (0.16 mg/m3)
United States 0.05 ppm (0.2 mg/m3)
Vietnam Confirmed human carcinogen


यह भी देखें

  • कैकोडायलिक अम्ल
  • कैकोडाइल ऑक्साइड
  • देवर्दा की मिश्रधातु भी प्रयोगशाला में आर्सिन का उत्पादन करती थी।
  • अत्यधिक जहरीली गैसों की सूची
  • मार्श परीक्षण, पहले AsH3 का विश्लेषण करने के लिए प्रयोग किया जाताथा।
  • जेम्स मार्श ने 1836 में परीक्षण का आविष्कार किया जो अब उनके नाम पर है।
  • स्टिबाइन
  • शील्स ग्रीन, 19वीं सदी की प्रारम्भ में लोकप्रिय रूप से उपयोग किया जाने वाला वर्णक है।

संदर्भ

  1. 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0040". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  2. Levvy, G.A. (1946). "The Toxicity of Arsine Administered by Intraperitoneal Injection". British Journal of Pharmacology and Chemotherapy. 1 (4): 287–290. doi:10.1111/j.1476-5381.1946.tb00049.x. PMC 1509744. PMID 19108099.
  3. 3.0 3.1 3.2 "Arsine". Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).