डायस्टेरोमर
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| Diastereomers that are also epimers | |
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| File:D-threose.svg | File:D-erythrose.svg |
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| D-Threose | D-Erythrose |
त्रिविम में, डायस्टेरोमर्स (कभी-कभी डायस्टेरियोआइसोमर्स कहा जाता है) एक प्रकार का स्टीरियोआइसोमर होता है।[1] डायस्टेरोमर्स को गैर-दर्पण छवि, गैर-समान स्टीरियोइसोमर्स के रूप में परिभाषित किया गया है। इसलिए, वे तब होते हैं जब एक यौगिक के दो या दो से अधिक स्टीरियोइसोमर्स के समतुल्य (संबंधित) स्टीरियोसेंटर के एक या अधिक (लेकिन सभी नहीं) अलग-अलग विन्यास होते हैं और एक दूसरे की दर्पण छवियां नहीं होती हैं।[2] जब दो डायस्टेरियोआइसोमर्स केवल एक स्टीरियोसेंटर पर एक दूसरे से भिन्न होते हैं, तो वे एपिमर्स होते हैं। प्रत्येक स्टीरियोसेंटर दो अलग-अलग विन्यासों को जन्म देता है और इस प्रकार आमतौर पर स्टीरियोइसोमर्स की संख्या दो के कारक से बढ़ जाती है।
डायस्टेरोमर्स एनेंटिओमर्स से भिन्न होते हैं जिसमें बाद वाले स्टीरियोइसोमर्स के जोड़े होते हैं जो सभी स्टीरियोसेंटरों में भिन्न होते हैं और इसलिए एक दूसरे की दर्पण छवियां होती हैं।[3] एक से अधिक स्टीरियोसेंटर के साथ एक यौगिक के एनेंटिओमर्स उस यौगिक के अन्य स्टीरियोइसोमर्स के डायस्टेरोमर्स भी हैं जो उनकी दर्पण छवि नहीं हैं (अर्थात, विरोधी एंटीनिओमर को छोड़कर)। डायस्टेरोमर्स में अलग-अलग भौतिक गुण होते हैं (एनेंटिओमर्स के अधिकांश पहलुओं के विपरीत) और अक्सर अलग-अलग रासायनिक प्रतिक्रिया होती है।
डायस्टेरोमर्स न केवल भौतिक गुणों में बल्कि रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता में भी भिन्न होते हैं - एक यौगिक दूसरों के साथ कैसे प्रतिक्रिया करता है। उदाहरण के लिए, ग्लूकोज और गैलेक्टोज डायस्टेरोमर्स हैं। भले ही वे समान दाढ़ भार साझा करते हैं, ग्लूकोज गैलेक्टोज की तुलना में अधिक स्थिर होता है। स्थिरता में यह अंतर मानव शरीर में ग्लूकोज की तुलना में गैलेक्टोज को थोड़ी तेजी से अवशोषित करने का कारण बनता है।[4][5] डायस्टेरोसेलेक्टिविटी एक कार्बनिक प्रतिक्रिया में दूसरे पर एक या एक से अधिक डायस्टेरोमेर के गठन के लिए वरीयता है। सामान्य तौर पर, stereoselectivity प्रतिक्रिया में स्टीरियोसेंटर के पास आने वाले इलेक्ट्रोफाइल के परिणामस्वरूप स्टीरियोसेंटर में मरोड़ और स्टेरिक इंटरैक्शन में योगदान करती है।[6]
सिन / विरोधी
जब दो केंद्रों के बीच एकल बंधन घूमने के लिए स्वतंत्र होता है, तो सिस/ट्रांस डिस्क्रिप्टर अमान्य हो जाते हैं। ओपन-चेन अणु में स्पा-हाइब्रिडाइज्ड बॉन्ड पर डायस्टेरोमर्स को अलग करने के लिए उपयोग किए जाने वाले दो व्यापक रूप से स्वीकृत उपसर्ग सिंक और एंटी हैं। मैसम्यून ने वर्णनकर्ताओं का प्रस्ताव दिया जो तब भी काम करते हैं जब समूह आसन्न कार्बन परमाणुओं से जुड़े न हों। यह कान-इंगोल्ड-प्रीलॉग प्राथमिकता नियमों की प्राथमिकताओं की परवाह किए बिना भी काम करता है। सिन एक ही चेहरे पर समूहों का वर्णन करता है जबकि विरोधी विपरीत चेहरों पर समूहों का वर्णन करता है। अवधारणा केवल ज़िगज़ैग प्रोजेक्शन पर लागू होती है। वर्णनकर्ता पूर्ण रूढ़िवादिता के बजाय केवल सापेक्ष रूढ़िवादिता का वर्णन करते हैं। सभी आइसोमर्स समान हैं।
एरिथ्रो / थ्रियो
डायस्टेरोमर्स को अलग करने के लिए आमतौर पर इस्तेमाल किए जाने वाले दो पुराने उपसर्ग थ्रेओ और एरिथ्रो हैं। सैकराइड्स के मामले में, जब फिशर प्रक्षेपण में खींचा जाता है तो एरिथ्रो आइसोमर के एक ही तरफ दो समान पदार्थ होते हैं और तीनों आइसोमर में उन्हें विपरीत दिशा में रखा जाता है।[7] जब एक ज़िग-ज़ैग श्रृंखला के रूप में खींचा जाता है, तो एरिथ्रो आइसोमर के विमान (एंटी) के विभिन्न पक्षों पर दो समान प्रतिस्थापन होते हैं। नाम डायस्टेरोमेरिक चार-कार्बन एल्डोज एरिथ्रोस (एक सिरप) और थ्रेओस (पिघलने बिंदु 126 डिग्री सेल्सियस) से प्राप्त किए गए हैं। इन उपसर्गों को सैकराइड्स के दायरे से बाहर उपयोग करने की अनुशंसा नहीं की जाती है क्योंकि उनकी परिभाषाएँ परस्पर विरोधी व्याख्याओं को जन्म दे सकती हैं।[8] एक अन्य तीन यौगिक थ्रेओनीन है, जो आवश्यक अमीनो एसिड में से एक है। एरिथ्रो डायस्टेरिओमर को एलोथेरेओनाइन कहा जाता है।
| File:L-Threonin - L-Threonine.svg File:D-Threonine.svg |
| L-Threonine (2S,3R) and D-Threonine (2R,3S) |
| File:L-allo-Threonine.svg File:D-allo-Threonine.svg |
| L-Allothreonine (2S,3S) and D-Allothreonine (2R,3R) |
एकाधिक स्टीरियोसेंटर
यदि एक अणु में दो असममित केंद्र होते हैं, तो अधिकतम चार संभावित विन्यास हो सकते हैं, और वे सभी एक दूसरे के गैर-सुपरपोजेबल दर्पण चित्र नहीं हो सकते। विभिन्न आइसोमर्स के लिए संभावनाएं गुणा करना जारी रखती हैं क्योंकि एक अणु में अधिक स्टीरियोसेंटर जोड़े जाते हैं। सामान्य तौर पर, एक अणु के स्टीरियोइसोमर्स की संख्या 2 की गणना करके निर्धारित की जा सकती हैn, जहां n = अणु में चिरायता (रसायन विज्ञान) केंद्रों की संख्या। यह उन मामलों को छोड़कर सही है जहां अणु में [[मेसो यौगिक]] रूप होते हैं। ये मेसो यौगिक ऐसे अणु होते हैं जिनमें स्टीरियोसेंटर होते हैं, लेकिन समरूपता के एक आंतरिक विमान के पास इसकी दर्पण छवि पर सुपरपोज़ होने की अनुमति होती है। इन समतुल्य विन्यासों को डायस्टेरोमर्स नहीं माना जा सकता है।[9] n = 3 के लिए, आठ स्टीरियोइसोमर्स हैं। उनमें से, एनेंटिओमर्स के चार जोड़े हैं: आर, आर, आर और एस, एस, एस; आर, आर, एस और एस, एस, आर; आर, एस, एस और एस, आर, आर; और आर, एस, आर और एस, आर, एस। डायस्टेरोमर्स के कई और जोड़े हैं, क्योंकि इनमें से प्रत्येक कॉन्फ़िगरेशन अपने स्वयं के एनेंटिओमर को छोड़कर हर दूसरे कॉन्फ़िगरेशन के संबंध में एक डायस्टेरोमर है (उदाहरण के लिए, आर, आर, आर, आर, आर, एस; आर, एस, आर का डायस्टेरोमर है। ; और आर, एस, एस)। एन = 4 के लिए, सोलह स्टीरियोआइसोमर्स हैं, या एनेंटिओमर्स के आठ जोड़े हैं। पेन्टोस के चार एनेंटिओमेरिक जोड़े और हेक्सोज़ के आठ एनेंटिओमेरिक जोड़े (पांच- और छह-कार्बन शर्करा के उपसमुच्चय) इस तरह से भिन्न यौगिकों के सेट के उदाहरण हैं।
== डायस्टेरोमेरिज़्म एक डबल बॉन्ड == पर डबल बॉन्ड आइसोमर्स को हमेशा डायस्टेरेमर्स माना जाता है, एनेंटिओमर्स नहीं। डायस्टेरोमेरिज्म एक दोहरे बंधन में भी हो सकता है, जहां प्रतिस्थापन के सीस-ट्रांस आइसोमेरिज्म दो गैर-सुपरपोजेबल आइसोमर्स देते हैं। कई गठनात्मक संवयविता डायस्टेरोमर भी हैं।
दोहरे बंधन में होने वाले डायस्टेरोमेरिज्म के मामले में, ई-जेड नोटेशन | ई-जेड, या एंटजेन और ज़ुसमेन (जर्मन) का उपयोग अल्केन्स के नामकरण को नोट करने में किया जाता है।[10]
अनुप्रयोग
जैसा कि पहले कहा गया है, दो डायस्टेरोमर्स में समान रासायनिक गुण नहीं होंगे। एनेंटिओमर्स के मिश्रण को अलग करने के लिए चिराल संश्लेषण में इस ज्ञान का उपयोग किया जाता है। चिरल संकल्प के पीछे यही सिद्धांत है। डायस्टेरोमर्स तैयार करने के बाद, उन्हें क्रोमैटोग्राफी या रीक्रिस्टलाइज़ेशन (रसायन विज्ञान) द्वारा अलग किया जाता है। एनोल्स और एनोलेट्स के कीटोनाइजेशन के स्टिरियोकेमिस्ट्री के उदाहरण पर भी ध्यान दें।
यह भी देखें
- कान-इंगोल्ड-प्रीलॉग नामकरण के लिए प्राथमिकता नियम।
संदर्भ
- ↑ IUPAC "Gold Book" diastereoisomerism doi:10.1351/goldbook.D01679
- ↑ Garrett, R.H.; Grisham, C.M. (2005), Biochemistry 3rd ed., Belmont CA: Thomson, p. 205, ISBN 0-534-41020-0.
- ↑ IUPAC "Gold Book" enantiomer doi:10.1351/goldbook.E02069
- ↑ McCance, Robert Alexander; Madders, Kate (1930). "मानव आंत से शर्करा के अवशोषण की तुलनात्मक दर". Biochemical Journal. 24 (3): 795–804. doi:10.1042/bj0240795. ISSN 0264-6021. PMC 1254520. PMID 16744419.
- ↑ Chao, Hsi-Chun; McLuckey, Scott A. (2020-10-06). "गैस-चरण आयन रसायन का उपयोग करके ग्लाइकोस्फिंगोलिपिड्स के डायस्टेरोमेरिक जोड़े का विभेदीकरण और परिमाणीकरण". Analytical Chemistry. 92 (19): 13387–13395. doi:10.1021/acs.analchem.0c02755. ISSN 0003-2700. PMC 7544660. PMID 32883073.
- ↑ Lavinda, Olga; Witt, Collin H.; Woerpel, K. A. (2022-03-28). "सात-सदस्यीय-रिंग एनोलेट्स की प्रतिक्रियाओं में उच्च डायस्टेरोसेलेक्टिविटी की उत्पत्ति". Angewandte Chemie International Edition in English. 61 (14): e202114183. doi:10.1002/anie.202114183. ISSN 1521-3773. PMC 8940697. PMID 35076978.
{{cite journal}}: CS1 maint: PMC embargo expired (link) - ↑ Modern physical organic chemistry Eric V. Anslyn,Dennis A. Dougherty 2006
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "erythro, threo". doi:10.1351/goldbook.E02212
- ↑ Merad, Jérémy; Candy, Mathieu; Pons, Jean-Marc; Bressy, Cyril (May 2017). "Catalytic Enantioselective Desymmetrization of Meso Compounds in Total Synthesis of Natural Products: Towards an Economy of Chiral Reagents". Synthesis (in English). 49 (9): 1938–1954. doi:10.1055/s-0036-1589493. ISSN 0039-7881.
- ↑ Brown, William (2018). कार्बनिक रसायन विज्ञान (in English) (8th ed.). United States: Cengage Learning. pp. 138–142. ISBN 9781305580350.
