एलिनेस: Difference between revisions
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[[File:Allene.png|right|thumb|[[ पतन ]], सबसे सरल एलीन, को एलीन के रूप में भी जाना जाता है]]कार्बनिक रसायन शास्त्र में, एलीन कार्बनिक यौगिक होते हैं जिनमें एक कार्बन परमाणु के दो आसन्न कार्बन परमाणुओं ( | [[File:Allene.png|right|thumb|[[ पतन ]], सबसे सरल एलीन, को एलीन के रूप में भी जाना जाता है]]कार्बनिक रसायन शास्त्र में, एलीन कार्बनिक यौगिक होते हैं जिनमें एक कार्बन परमाणु के दो आसन्न कार्बन परमाणुओं (R<sub>2</sub>C = C= CR<sub>2</sub>, जहां R H या ऑर्गेनियल समूह होता है) में से प्रत्येक के साथ द्विबंध होता है।<ref>{{GoldBookRef|title=allenes|file=A00238}}</ref> एलीन को संचयी डाईीन्स के रूप में वर्गीकृत किया गया है। इस वर्ग का मूल यौगिक प्रोपेडीन (H2C = C = CH2) है, जिसे एलीन भी कहा जाता है। संरचना का एक समूह R<sub>2</sub>C=C=CR− है जिसे एलेनिल कहा जाता है, जहां R H या कुछ एल्काइल समूह है। एलीन-प्रकार की संरचना वाले यौगिक लेकिन तीन से अधिक कार्बन परमाणुओं के साथ यौगिकों के एक बड़े वर्ग के सदस्य होते हैं जिन्हें X = C =Y बंध के साथ क्यूम्युलेन् कहा जाता है। | ||
=== इतिहास === | === इतिहास === | ||
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=== ज्यामिति === | === ज्यामिति === | ||
[[File:Allene3D.png|thumb|right|प्रोपेडीन (एलीन) का 3डी व्यू]]एलीन का केंद्रीय कार्बन परमाणु दो सिग्मा बंध और दो पाई बंध बनाता है। केंद्रीय कार्बन परमाणु sp-संकरित है, और दो टर्मिनल कार्बन परमाणु | [[File:Allene3D.png|thumb|right|प्रोपेडीन (एलीन) का 3डी व्यू]]एलीन का केंद्रीय कार्बन परमाणु दो सिग्मा बंध और दो पाई बंध बनाता है। केंद्रीय कार्बन परमाणु sp-संकरित है, और दो टर्मिनल कार्बन परमाणु sp<sup>2</sup>-संकरित हैं। तीन कार्बन परमाणुओं द्वारा गठित बंधन कोण 180 डिग्री है, जो केंद्रीय कार्बन परमाणु के लिए रैखिक ज्यामिति दर्शाता है। दो टर्मिनल कार्बन परमाणु तलीय हैं, और ये तल एक दूसरे से 90° मुड़े हुए हैं। संरचना को मीथेन के समान आकार के साथ "विस्तारित चतुष्फलकीय " के रूप में भी देखा जा सकता है, एक सादृश्य जो कुछ व्युत्पन्न अणुओं के त्रिविम रासायनिक विश्लेषण में जारी है। | ||
=== समरूपता === | === समरूपता === | ||
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}}दो कार्बन परमाणुओं में से प्रत्येक पर दो अलग-अलग पदार्थों के साथ एक एलीन कायरल होगा क्योंकि अब कोई दर्पण तलीय नहीं होगा। इस प्रकार के एलीन की काइरालता की भविष्यवाणी पहली बार 1875 में जैकबस हेनरिकस वैन 'टी हॉफ द्वारा की गई थी, लेकिन 1935 तक प्रयोगात्मक रूप से यह सिद्ध नहीं हुई थी।<ref>{{cite journal |title= एलीन विषमता का प्रायोगिक प्रदर्शन|first1= Peter |last1= Maitland |first2= W. H. |last2= Mills |journal= Nature |volume= 135 |pages= 994 |year= 1935 |issue= 3424 |doi= 10.1038/135994a0 |bibcode= 1935Natur.135Q.994M |s2cid= 4085600 }}</ref> जहां कान-इंगोल्ड-प्रीलॉग प्राथमिकता नियमों के अनुसार A की B से अधिक प्राथमिकता है, अक्षीय काइरालता का विन्यास सामने वाले परमाणु पर प्रतिस्थापनों पर विचार करके निर्धारित किया जा सकता है। पिछले परमाणु के लिए, केवल उच्च प्राथमिकता वाले समूह पर विचार किया जाना चाहिए। । | }}दो कार्बन परमाणुओं में से प्रत्येक पर दो अलग-अलग पदार्थों के साथ एक एलीन कायरल होगा क्योंकि अब कोई दर्पण तलीय नहीं होगा। इस प्रकार के एलीन की काइरालता की भविष्यवाणी पहली बार 1875 में जैकबस हेनरिकस वैन 'टी हॉफ द्वारा की गई थी, लेकिन 1935 तक प्रयोगात्मक रूप से यह सिद्ध नहीं हुई थी।<ref>{{cite journal |title= एलीन विषमता का प्रायोगिक प्रदर्शन|first1= Peter |last1= Maitland |first2= W. H. |last2= Mills |journal= Nature |volume= 135 |pages= 994 |year= 1935 |issue= 3424 |doi= 10.1038/135994a0 |bibcode= 1935Natur.135Q.994M |s2cid= 4085600 }}</ref> जहां कान-इंगोल्ड-प्रीलॉग प्राथमिकता नियमों के अनुसार A की B से अधिक प्राथमिकता है, अक्षीय काइरालता का विन्यास सामने वाले परमाणु पर प्रतिस्थापनों पर विचार करके निर्धारित किया जा सकता है। पिछले परमाणु के लिए, केवल उच्च प्राथमिकता वाले समूह पर विचार किया जाना चाहिए। । | ||
कायरल एलीन का असाधारण चिरोप्टिकल गुणों के साथ कार्बनिक पदार्थों के निर्माण में इमारत ब्लॉकों के रूप में उपयोग किया गया है।<ref>{{cite journal|title=आणविक सामग्री में एलेन|last1=Rivera Fuentes|first1=Pablo|last2=Diederich|first2=François|journal=Angew. Chem. Int. Ed. Engl.|date=2012|volume=51|issue=12|pages=2818–2828|doi=10.1002/anie.201108001|pmid=22308109}}</ref> दवा के अणु की संरचना में एलीन प्रणाली होने के कुछ उदाहरण हैं।<ref>{{Cite journal|last1=Celmer|first1=Walter D.|last2=Solomons|first2=I. A.|title=एंटीबायोटिक मायकोमाइसिन की संरचना|date=1952|url=http://dx.doi.org/10.1021/ja01127a529|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=74|issue=7|pages=1870–1871|doi=10.1021/ja01127a529|issn=0002-7863}}</ref>माइकोमाइसिन, ट्यूबरकुलोस्टेटिक गुणों वाला एक प्रतिजैविक,<ref>{{Cite journal|last=JENKINS|first=D E|date=1950|title=Mycomycin: a new antibiotic with tuberculostatic properties.|journal=J Lab Clin Med|volume=36|issue=5|pages=841–2|pmid=14784717}}</ref> एक विशिष्ट उदाहरण है। उपयुक्त रूप से प्रतिस्थापित एलीन प्रणाली की उपस्थिति के कारण यह | कायरल एलीन का असाधारण चिरोप्टिकल गुणों के साथ कार्बनिक पदार्थों के निर्माण में इमारत ब्लॉकों के रूप में उपयोग किया गया है।<ref>{{cite journal|title=आणविक सामग्री में एलेन|last1=Rivera Fuentes|first1=Pablo|last2=Diederich|first2=François|journal=Angew. Chem. Int. Ed. Engl.|date=2012|volume=51|issue=12|pages=2818–2828|doi=10.1002/anie.201108001|pmid=22308109}}</ref> दवा के अणु की संरचना में एलीन प्रणाली होने के कुछ उदाहरण हैं।<ref>{{Cite journal|last1=Celmer|first1=Walter D.|last2=Solomons|first2=I. A.|title=एंटीबायोटिक मायकोमाइसिन की संरचना|date=1952|url=http://dx.doi.org/10.1021/ja01127a529|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=74|issue=7|pages=1870–1871|doi=10.1021/ja01127a529|issn=0002-7863}}</ref>माइकोमाइसिन, ट्यूबरकुलोस्टेटिक गुणों वाला एक प्रतिजैविक,<ref>{{Cite journal|last=JENKINS|first=D E|date=1950|title=Mycomycin: a new antibiotic with tuberculostatic properties.|journal=J Lab Clin Med|volume=36|issue=5|pages=841–2|pmid=14784717}}</ref> एक विशिष्ट उदाहरण है। उपयुक्त रूप से प्रतिस्थापित एलीन प्रणाली की उपस्थिति के कारण यह दवा प्रतिबिंबरूपता प्रदर्शित करती है। | ||
यद्यपि अर्ध-स्थानीयकृत पाठ्यपुस्तक σ-π पृथकत्व प्रारूप स्थानीयकृत आयतीय π कक्षीय की एक जोड़ी का उपयोग करके एलीन के बंधन का वर्णन करता है, बंधन का पूर्ण आणविक कक्षीय विवरण अधिक सूक्ष्म है। एलीन के समरूपता यथार्थ - दोगुने-विकृत होमो ( | यद्यपि अर्ध-स्थानीयकृत पाठ्यपुस्तक σ-π पृथकत्व प्रारूप स्थानीयकृत आयतीय π कक्षीय की एक जोड़ी का उपयोग करके एलीन के बंधन का वर्णन करता है, बंधन का पूर्ण आणविक कक्षीय विवरण अधिक सूक्ष्म है। एलीन के समरूपता यथार्थ - दोगुने-विकृत होमो (D<sub>2</sub>d बिंदु समूह के लिए अनुकूलित) को या तो लांबिक विश्लेषण MO की एक जोड़ी द्वारा या इन लांबिक विश्लेषण MO के मुड़े हुए पेचदार रैखिक संयोजनों के रूप में दर्शाया जा सकता है।सिस्टम की समरूपता और इन कक्षको की अध: पतन का अर्थ है कि दोनों विवरण सही हैं (उसी तरह से बेंजीन के दोहरे विकृत- होमो और लुमो को चित्रित करने के लिए असीम रूप से कई तरीके हैं जो दो में आइगेन फलन के विभिन्न विकल्पों के अनुरूप हैं जैसे विमीय आइगेन स्थान)। यद्यपि इस गिरावट को प्रतिस्थापित एलीन में हटा दिया गया है, और कुंडलाकार तस्वीर C2-सममित 1,3-डाइमिथाइललीन के होमो और होमो -1 के लिए एकमात्र समरूपता- का सही विवरण बन जाती है।<ref>{{Cite journal|last1=H. Hendon|first1=Christopher|last2=Tiana|first2=Davide|last3=T. Murray|first3=Alexander|last4=R. Carbery|first4=David|last5=Walsh|first5=Aron|date=2013|title=संयुग्मित रैखिक अणुओं के हेलिकल फ्रंटियर ऑर्बिटल्स|journal=Chemical Science|language=en|volume=4|issue=11|pages=4278–4284|doi=10.1039/C3SC52061G|doi-access=free}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Garner|first1=Marc H.|last2=Hoffmann|first2=Roald|last3=Rettrup|first3=Sten|last4=Solomon|first4=Gemma C.|author-link4=Gemma Solomon|date=2018-06-27|title=Coarctate and Möbius: The Helical Orbitals of Allene and Other Cumulenes|url=|journal=ACS Central Science|volume=4|issue=6|pages=688–700|doi=10.1021/acscentsci.8b00086|issn=2374-7943|pmc=6026781|pmid=29974064}}</ref> यह गुणात्मक MO विवरण उच्च विषम-कार्बन क्यूम्यलिन (जैसे, 1,2,3,4-पेंटेट्राईन) तक फैला हुआ है। | ||
=== रासायनिक और वर्णक्रमीय गुण === | === रासायनिक और वर्णक्रमीय गुण === | ||
एलेन अपने रासायनिक गुणों के संदर्भ में अन्य एल्केन् से काफी भिन्न होते हैं। पृथक और संयुग्मित डायनियों की तुलना में,ये कम स्थिर होते हैं: | एलेन अपने रासायनिक गुणों के संदर्भ में अन्य एल्केन् से काफी भिन्न होते हैं। पृथक और संयुग्मित डायनियों की तुलना में,ये कम स्थिर होते हैं: समावयवी पेंटैडिएन् की तुलना में, एलेनिक 1,2-पेंटैडिएन में 33.6 किलो कैलोरी/मोल के गठन की ऊष्मा होती है, जबकि (E) -1,3 के लिए 18.1 किलो कैलोरी/मोल की तुलना में पृथक 1,4-पेंटाडाइन के लिए -पेंटाडाइन और 25.4 किलो कैलोरी/मोल ऊष्मा होती है।<ref>{{Cite journal|last=Informatics|first=NIST Office of Data and|title=एनआईएसटी वेबबुक में आपका स्वागत है|url=https://webbook.nist.gov/index.html.en-us.en|access-date=2020-10-17|website=webbook.nist.gov|year=1997|doi=10.18434/T4D303|language=en}}</ref>एलीन के C-H बंध विशिष्ट विनाइलिक C-H बंध की तुलना में दुर्बल और अधिक अम्लीय होते हैं: बंधन पृथक्करण ऊर्जा 87.7 किलो कैलोरी/मोल (एथिलीन में 111 किलो कैलोरी/मोल की तुलना में) है, जबकि गैस-चरण अम्लता 381 किलो कैलोरी /मोल है (एथिलीन के लिए 409 किलो कैलोरी /मोल की तुलना में),यह इसे प्रोपेन के प्रोपरगिलिक C-H बंध (382किलो कैलोरी /मोल) की तुलना में अधिक अम्लीय बनाता है।<ref>{{Cite book|last=Alabugin|first=Igor V.|url=http://doi.wiley.com/10.1002/9781118906378|title=Stereoelectronic Effects: A Bridge Between Structure and Reactivity|date=2016-09-19|publisher=John Wiley & Sons, Ltd|isbn=978-1-118-90637-8|location=Chichester, UK|language=en|doi=10.1002/9781118906378}}</ref>एलीन के 13C एनएमआर स्पेक्ट्रम को 200-220 पीपीएम की विशेषता पर गूंजने वाले sp-संकरित कार्बन परमाणु के संकेत की विशेषता है। इसके विपरीत, sp2-संकरित कार्बन परमाणु एल्काइन और नाइट्राइल कार्बन परमाणुओं के विशिष्ट क्षेत्र में लगभग 80 पीपीएम प्रतिध्वनित होते हैं, जबकि टर्मिनल एलीन के CH<sub>2</sub> समूह के प्रोटॉन लगभग 4.5 पीपीएम पर प्रतिध्वनित होते हैं - एक विशिष्ट विनाइलिक प्रोटॉन के कुछ ऊपर है - एक विशिष्ट विनाइलिक प्रोटॉन के कुछ हद तक ऊपर।<ref>{{Cite book|last=Pretsch, Ernö, 1942-|url=https://www.worldcat.org/oclc/405547697|title=Structure determination of organic compounds : tables of spectral data|date=2009|publisher=Springer|others=Bühlmann, P. (Philippe), 1964-, Badertscher, M.|isbn=978-3-540-93810-1|edition=Fourth, Revised and Enlarged|location=Berlin|oclc=405547697}}</ref>एलीन के पास एक समृद्ध समावयवी रसायन है, जिसमें [4+2] और [2+2] जोड़ने के उपाय सम्मिलित हैं,<ref>{{Cite journal|last1=Alcaide|first1=Benito|last2=Almendros|first2=Pedro|last3=Aragoncillo|first3=Cristina|date=2010-01-28|title=Exploiting [2+2] cycloaddition chemistry: achievements with allenes|url=https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2010/cs/b913749a|journal=Chemical Society Reviews|language=en|volume=39|issue=2|pages=783–816|doi=10.1039/B913749A|pmid=20111793|issn=1460-4744|hdl=10261/29537|hdl-access=free}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Pasto|first=Daniel J.|date=January 1984|title=एलीन केमिस्ट्री में हालिया घटनाक्रम|url=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S004040200191289X|journal=Tetrahedron|language=en|volume=40|issue=15|pages=2805–2827|doi=10.1016/S0040-4020(01)91289-X}}</ref> साथ ही संक्रमण धातुओं द्वारा उत्प्रेरित औपचारिक साइक्लोएडिशन प्रक्रियाओं से गुजरना भी सम्मिलित है।<ref>{{Cite journal|last1=Alcaide|first1=Benito|last2=Almendros|first2=Pedro|date=August 2004|title=The Allenic Pauson−Khand Reaction in Synthesis|url=http://doi.wiley.com/10.1002/ejoc.200400023|journal=European Journal of Organic Chemistry|language=en|volume=2004|issue=16|pages=3377–3383|doi=10.1002/ejoc.200400023|issn=1434-193X}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Mascareñas|first1=José L.|last2=Varela|first2=Iván|last3=López|first3=Fernando|date=2019-02-19|title=एलेन और डेरिवेटिव्स इन गोल्ड (I)- और प्लेटिनम (II)-उत्प्रेरित औपचारिक साइक्लोएडिशन|url= |journal=Accounts of Chemical Research|language=en|volume=52|issue=2|pages=465–479|doi=10.1021/acs.accounts.8b00567|issn=0001-4842|pmc=6497370|pmid=30640446}}</ref> एलेन संक्रमण धातु उत्प्रेरित हाइड्रोफंक्शनलाइजेशन अभिक्रियाओं के लिए क्रियाधार के रूप में भी काम करते हैं।<ref>{{Cite journal|last1=Zi|first1=Weiwei|last2=Toste|first2=F. Dean|date=2016-08-08|title=एनेंटिओसेलेक्टिव गोल्ड कटैलिसीस में हालिया प्रगति|url=https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/cs/c5cs00929d|journal=Chemical Society Reviews|language=en|volume=45|issue=16|pages=4567–4589|doi=10.1039/C5CS00929D|pmid=26890605|issn=1460-4744}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Lee|first1=Mitchell|last2=Nguyen|first2=Mary|last3=Brandt|first3=Chance|last4=Kaminsky|first4=Werner|last5=Lalic|first5=Gojko|date=2017-12-04|title=एलेनेस का कैटेलिटिक हाइड्रोअल्काइलेशन|journal=Angewandte Chemie International Edition|language=en|volume=56|issue=49|pages=15703–15707|doi=10.1002/anie.201709144|pmid=29052303|doi-access=free}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Kim|first1=Seung Wook|last2=Meyer|first2=Cole C.|last3=Mai|first3=Binh Khanh|last4=Liu|first4=Peng|last5=Krische|first5=Michael J.|date=2019-10-04|title=Inversion of Enantioselectivity in Allene Gas versus Allyl Acetate Reductive Aldehyde Allylation Guided by Metal-Centered Stereogenicity: An Experimental and Computational Study|url= |journal=ACS Catalysis|volume=9|issue=10|pages=9158–9163|doi=10.1021/acscatal.9b03695|pmc=6921087|pmid=31857913}}</ref> | ||
== संश्लेषण == | === संश्लेषण === | ||
यद्यपि एलीन को प्रायः विशेष संश्लेषण की आवश्यकता होती है, | यद्यपि एलीन को प्रायः विशेष संश्लेषण की आवश्यकता होती है, जनक एलीन, मिथाइलएसेटिलीन के साथ एक संतुलन मिश्रण के रूप में बड़े पैमाने पर औद्योगिक रूप से उत्पादन किया जाता है: | ||
:<chem>H2C=C=CH2 <=> H3C-C#CH</chem> | :<chem>H2C=C=CH2 <=> H3C-C#CH</chem> | ||
MAPP गैस के रूप में जाना जाने वाला यह मिश्रण व्यावसायिक रूप से उपलब्ध है। 298 K पर, इस अभिक्रिया का ΔG° -1.9 किलो कैलोरी /मोल है, जो Keq = 24.7 के संगत है।<ref>{{Cite journal|last1=Robinson|first1=Marin S.|last2=Polak|first2=Mark L.|last3=Bierbaum|first3=Veronica M.|last4=DePuy|first4=Charles H.|last5=Lineberger|first5=W. C.|date=1995-06-01|title=Experimental Studies of Allene, Methylacetylene, and the Propargyl Radical: Bond Dissociation Energies, Gas-Phase Acidities, and Ion-Molecule Chemistry|url=https://doi.org/10.1021/ja00130a017|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=117|issue=25|pages=6766–6778|doi=10.1021/ja00130a017|issn=0002-7863}}</ref> संश्लेषित किया जाने वाला पहला एलीन पेंटा-2,3-डाइनेडियोइक | MAPP गैस के रूप में जाना जाने वाला यह मिश्रण व्यावसायिक रूप से उपलब्ध है। 298 K पर, इस अभिक्रिया का ΔG° -1.9 किलो कैलोरी /मोल है, जो Keq = 24.7 के संगत है।<ref>{{Cite journal|last1=Robinson|first1=Marin S.|last2=Polak|first2=Mark L.|last3=Bierbaum|first3=Veronica M.|last4=DePuy|first4=Charles H.|last5=Lineberger|first5=W. C.|date=1995-06-01|title=Experimental Studies of Allene, Methylacetylene, and the Propargyl Radical: Bond Dissociation Energies, Gas-Phase Acidities, and Ion-Molecule Chemistry|url=https://doi.org/10.1021/ja00130a017|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=117|issue=25|pages=6766–6778|doi=10.1021/ja00130a017|issn=0002-7863}}</ref> संश्लेषित किया जाने वाला पहला एलीन पेंटा-2,3-डाइनेडियोइक अम्ल था, जिसे 1887 में बर्टन और पेकमैन द्वारा तैयार किया गया था। यद्यपि संरचना को केवल 1954 में सही ढंग से पहचाना गया था।<ref>{{Cite journal|last1=Jones|first1=E. R. H.|last2=Mansfield|first2=G. H.|last3=Whiting|first3=M. C.|date=1954-01-01|title=एसिटिलीनिक यौगिकों पर शोध। भाग XLVII। कुछ एसिटाइलीनिक डाइकारबॉक्सिलिक एसिड की प्रोटोट्रोपिक पुनर्व्यवस्था|url=https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1954/jr/jr9540003208|journal=Journal of the Chemical Society (Resumed)|language=en|pages=3208–3212|doi=10.1039/JR9540003208|issn=0368-1769}}</ref> एलिन के गठन के लिए प्रयोगशाला विधियों में सम्मिलित हैं | ||
*स्केटेबोल पुनर्व्यवस्था (डोएरिंग -लफलममे एलीन संश्लेषण) में जेमिनल डाइहैलोसाइक्लोप्रोपेन् और ऑर्गेनोलिथियम यौगिकों (या धातु सोडियम या मैग्नीशियम) से साइक्लोप्रोपिलिडीन कार्बेन्/कार्बेनोइड् की पुनर्व्यवस्था के माध्यम से | *स्केटेबोल पुनर्व्यवस्था (डोएरिंग -लफलममे एलीन संश्लेषण) में जेमिनल डाइहैलोसाइक्लोप्रोपेन् और ऑर्गेनोलिथियम यौगिकों (या धातु सोडियम या मैग्नीशियम) से साइक्लोप्रोपिलिडीन कार्बेन्/कार्बेनोइड् की पुनर्व्यवस्था के माध्यम से | ||
*फार्मेल्डीहाइड, कॉपर (I) ब्रोमाइड, और योगात्मक क्षार (क्रैबे-मा एलीन संश्लेषण) के साथ कुछ टर्मिनल एल्काइने की अभिक्रिया से <ref>{{OrgSynth|title=One-Step Homologation of Acetylenes to Allenes: 4-Hydroxynona-1,2-diene [1,2-Nonadien-4-ol]|last1=Crabbé|first1=Pierre|last2=Nassim|first2=Bahman|last3=Robert-Lopes|first3=Maria-Teresa|collvol=7|collvolpages=276|volume=63|page=203|date=1985|prep=CV7P0276|doi=10.15227/orgsyn.063.0203}}</ref><ref>{{OrgSynth|title=Buta-2,3-dien-1-ol|first1=Hongwen|last1=Luo|first2=Dengke|last2=Ma|first3=Shengming|last3=Ma|year=2017|vol=94|page=153–166|prep=v94p0153|doi=10.15227/orgsyn.094.0153}}</ref> | *फार्मेल्डीहाइड, कॉपर (I) ब्रोमाइड, और योगात्मक क्षार (क्रैबे-मा एलीन संश्लेषण) के साथ कुछ टर्मिनल एल्काइने की अभिक्रिया से <ref>{{OrgSynth|title=One-Step Homologation of Acetylenes to Allenes: 4-Hydroxynona-1,2-diene [1,2-Nonadien-4-ol]|last1=Crabbé|first1=Pierre|last2=Nassim|first2=Bahman|last3=Robert-Lopes|first3=Maria-Teresa|collvol=7|collvolpages=276|volume=63|page=203|date=1985|prep=CV7P0276|doi=10.15227/orgsyn.063.0203}}</ref><ref>{{OrgSynth|title=Buta-2,3-dien-1-ol|first1=Hongwen|last1=Luo|first2=Dengke|last2=Ma|first3=Shengming|last3=Ma|year=2017|vol=94|page=153–166|prep=v94p0153|doi=10.15227/orgsyn.094.0153}}</ref> | ||
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=== उपयोग और घटना === | === उपयोग और घटना === | ||
एलेन् की अभिक्रियाशीलता समृद्ध है और खोज के लिए व्यापक संभावनाएं उत्पन्न | एलेन् की अभिक्रियाशीलता समृद्ध है और खोज के लिए व्यापक संभावनाएं उत्पन्न होती है।<ref name=":72">{{Cite journal|last=Pasto|first=Daniel J.|date=January 1984|title=एलीन केमिस्ट्री में हालिया घटनाक्रम|url=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S004040200191289X|journal=Tetrahedron|language=en|volume=40|issue=15|pages=2805–2827|doi=10.1016/S0040-4020(01)91289-X}}</ref><ref name=":82">{{Cite journal|last=Ma|first=Shengming|date=2009-10-20|title=एलेन्स के इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ और चक्रीकरण प्रतिक्रियाएं|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ar900153r|journal=Accounts of Chemical Research|language=en|volume=42|issue=10|pages=1679–1688|doi=10.1021/ar900153r|pmid=19603781|issn=0001-4842}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Yu|first1=Shichao|last2=Ma|first2=Shengming|date=2012-03-26|title=उत्प्रेरक असममित संश्लेषण और प्राकृतिक उत्पाद संश्लेषण में एलेन|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201101460|journal=Angewandte Chemie International Edition|language=en|volume=51|issue=13|pages=3074–3112|doi=10.1002/anie.201101460|pmid=22271630}}</ref><ref name=":9">{{Cite journal|last=Ma|first=Shengming|date=2005-07-01|title=एलेन्स के सिंथेटिक अनुप्रयोगों में कुछ विशिष्ट प्रगति|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr020024j|journal=Chemical Reviews|language=en|volume=105|issue=7|pages=2829–2872|doi=10.1021/cr020024j|pmid=16011326|issn=0009-2665}}</ref> दो π-बंध एक दूसरे से 90° के कोण पर स्थित होते हैं, और इस प्रकार कुछ भिन्न दिशाओं से आने के लिए एक अभिकर्मक की आवश्यकता होती है। एक उपयुक्त प्रतिस्थापन नमूना के साथ, एलीन् अक्षीय काइरालता प्रदर्शित करते हैं जैसा कि वांट हॉफ ने 1875 में ही भविष्यवाणी की थी।<ref>Van ’t Hoff, J. H. ''La Chimie dans l’Espace''; P.M. Bazendijk, 1875; p. 43.</ref> ऐसे यौगिकों की अब बड़े पैमाने पर जांच की जा रही है।<ref name=":9" />एलेन् के प्रोटोनेशन से 11 केशन मिलते हैं जो आगे के परिवर्तनों से गुजरते हैं।नरम इलेक्ट्रॉनरागी(जैसे Br) के साथ अभिक्रियाएं धनावेशित रूप से आवेशित किए गए ओनियम आयनों को वितरित करती हैं।<ref name=":102">{{Cite book|last=Brandsma|first=L.|url=https://www.worldcat.org/oclc/162570992|title=Synthesis of acetylenes, allenes and cumulenes : methods and techniques|date=2004|publisher=Elsevier|others=H. D. Verkruijsse|isbn=978-0-12-125751-4|edition=1st|location=Amsterdam|oclc=162570992}}</ref> संक्रमण-धातु-उत्प्रेरक अभिक्रियाएं एलिलिक मध्यवर्ती 15 के माध्यम से आगे बढ़ती हैं और आधुनिक वर्षों में महत्वपूर्ण रुचि को आकर्षित किया है।<ref>{{Cite journal|last=Ma|first=Shengming|date=2006-01-01|title=एलेन्स की संक्रमण-धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाएं|url=https://www.degruyter.com/document/doi/10.1351/pac200678020197/html|journal=Pure and Applied Chemistry|volume=78|issue=2|pages=197–208|doi=10.1351/pac200678020197|s2cid=97529095|issn=1365-3075}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Bates|first1=Roderick W.|last2=Satcharoen|first2=Vachiraporn|date=2002-03-06|title=न्यूक्लियोफिलिक ट्रांज़िशन मेटल आधारित एलीन का चक्रण|url=http://xlink.rsc.org/?DOI=b103904k|journal=Chemical Society Reviews|volume=31|issue=1|pages=12–21|doi=10.1039/b103904k|pmid=12108979}}</ref> [4+2]-, (2+1)-,और [2+2]-भिन्न सहित कई साइक्लोएडिशन भी ज्ञात हैं, जो क्रमशः 12, 14, और 16 वितरित करते हैं।<ref name=":72" /><ref>{{Cite journal|last1=Cherney|first1=Emily C.|last2=Green|first2=Jason C.|last3=Baran|first3=Phil S.|date=2013-08-19|title=ओवरब्रेड इंटरमीडिएट्स के नियंत्रित फ्रैग्मेंटेशन द्वारा कौरेन और बेयरेन डाइटरपीनोइड्स का संश्लेषण|journal=Angewandte Chemie International Edition|language=en|volume=52|issue=34|pages=9019–9022|doi=10.1002/anie.201304609|pmc=3814173|pmid=23861294}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Wiesner|first=K.|date=August 1975|title=On the stereochemistry of photoaddition between α,β-unsaturated ketones and olefins|url=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/0040402075850824|journal=Tetrahedron|language=en|volume=31|issue=15|pages=1655–1658|doi=10.1016/0040-4020(75)85082-4}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Rahman|first1=W.|last2=Kuivila|first2=Henry G.|date=March 1966|title=एलेनेस 1 से कुछ अल्काइलिडेनेसाइक्लोप्रोपेन का संश्लेषण|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01341a029|journal=The Journal of Organic Chemistry|language=en|volume=31|issue=3|pages=772–776|doi=10.1021/jo01341a029|issn=0022-3263}}</ref> | ||
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=== घटना === | === घटना === | ||
[[File:Fucoxanthin.svg|thumb|422 पीएक्स, सभी कैरोटिनॉयड्स में सबसे प्रचुर मात्रा में, भूरे शैवाल के [[क्लोरोप्लास्ट]] में प्रकाश-अवशोषित वर्णक है, जो उन्हें भूरा या जैतून-हरा [[रंग]] देता है।]]कई प्राकृतिक उत्पादों में एलीन कार्यात्मक समूह होता है। ध्यान देने योग्य वर्णक फ्यूकोक्सैन्थिन और पेरिडिनिन हैं। इसमें जैवसंश्लेषण के बारे में बहुत कम जानकारी है, यद्यपि यह अनुमान लगाया जाता है कि वे एल्काइन पूर्वर्ती से उत्पन्न होते हैं।<ref>{{cite book |title= आधुनिक एलीन रसायन|chapter= 18. Allenic Natural Products and Pharmaceuticals |first1= Norbert |last1= Krause |first2= Anja |last2= Hoffmann‐Röder |editor1-first= Norbert |editor1-last= Krause |editor2-first= A. Stephen K. |editor2-last= Hashmi |year= 2004|pages= 997–1040 |doi= 10.1002/9783527619573.ch18 |isbn= 9783527619573 }}</ref> | [[File:Fucoxanthin.svg|thumb|422 पीएक्स, सभी कैरोटिनॉयड्स में सबसे प्रचुर मात्रा में, भूरे शैवाल के [[क्लोरोप्लास्ट]] में प्रकाश-अवशोषित वर्णक है, जो उन्हें भूरा या जैतून-हरा [[रंग]] देता है।]]कई प्राकृतिक उत्पादों में एलीन कार्यात्मक समूह होता है। ध्यान देने योग्य वर्णक फ्यूकोक्सैन्थिन और पेरिडिनिन हैं। इसमें जैवसंश्लेषण के बारे में बहुत कम जानकारी है, यद्यपि यह अनुमान लगाया जाता है कि वे एल्काइन पूर्वर्ती से उत्पन्न होते हैं।<ref>{{cite book |title= आधुनिक एलीन रसायन|chapter= 18. Allenic Natural Products and Pharmaceuticals |first1= Norbert |last1= Krause |first2= Anja |last2= Hoffmann‐Röder |editor1-first= Norbert |editor1-last= Krause |editor2-first= A. Stephen K. |editor2-last= Hashmi |year= 2004|pages= 997–1040 |doi= 10.1002/9783527619573.ch18 |isbn= 9783527619573 }}</ref> | ||
एलेन् कार्बधात्विक रसायन में लिगेंड के रूप में कार्य करते हैं। एक विशिष्ट परिसर Pt(η2-alene)(PPh3)2 है। Ni(0) अभिकर्मक एलीन के साइक्लोओलिगोमेराइज़ेशन को उत्प्रेरित करते हैं।<ref>Otsuka, Sei; Nakamura, Akira "Acetylene and allene complexes: their implication in homogeneous catalysis" Advances in Organometallic Chemistry 1976, volume 14, pp. 245-83. {{doi|10.1016/S0065-3055(08)60654-1}}.</ref> एक उपयुक्त उत्प्रेरक (जैसे विल्किंसन उत्प्रेरक) का उपयोग करके, एलीन के | एलेन् कार्बधात्विक रसायन में लिगेंड के रूप में कार्य करते हैं। एक विशिष्ट परिसर Pt(η2-alene)(PPh3)2 है। Ni(0) अभिकर्मक एलीन के साइक्लोओलिगोमेराइज़ेशन को उत्प्रेरित करते हैं।<ref>Otsuka, Sei; Nakamura, Akira "Acetylene and allene complexes: their implication in homogeneous catalysis" Advances in Organometallic Chemistry 1976, volume 14, pp. 245-83. {{doi|10.1016/S0065-3055(08)60654-1}}.</ref> एक उपयुक्त उत्प्रेरक (जैसे विल्किंसन उत्प्रेरक) का उपयोग करके, एलीन के द्विबंध में से केवल एक को कम करना संभव है।<ref>{{cite journal |last1 = Bhagwat|first1=M. M.|last2= Devaprabhakara|first2=D. |journal = [[Tetrahedron Letters]] |pages = 1391–1392 |year = 1972 |doi = 10.1016/S0040-4039(01)84636-0 |title = क्लोरोट्रिस-(ट्रिफेनिलफॉस्फीन) रोडियाम उत्प्रेरक के साथ एलीन का चयनात्मक हाइड्रोजनीकरण|volume = 13 |issue = 15}}</ref> | ||
=== डेल्टा सम्मेलन === | === डेल्टा सम्मेलन === | ||
कई अंगूठियां या अंगूठी प्रणालियां अर्ध-व्यवस्थित नामों से जानी जाती हैं जो अधिकतम संख्या में गैर-संचयी बंधन मानती हैं। | कई अंगूठियां या अंगूठी प्रणालियां अर्ध-व्यवस्थित नामों से जानी जाती हैं जो अधिकतम संख्या में गैर-संचयी बंधन मानती हैं। व्युत्पन्न को स्पष्ट रूप से निर्दिष्ट करने के लिए जिसमें संचयी बंध सम्मिलित हैं (और इसलिए शून्य से कम हाइड्रोजन परमाणुओं की अपेक्षा की जाएगी), एक लोअरकेस डेल्टा का उपयोग सबस्क्रिप्ट के साथ किया जा सकता है जो उस परमाणु से संचयी द्विबंध की संख्या को दर्शाता है, उदा। 8δ<sup>2</sup>-बेंजोसायक्लोनोनेन। इसे गैर-मानक संयोजक अवस्थाओं को निर्दिष्ट करने के लिए λ- चलन के साथ जोड़ा जा सकता है,<sup><ref>{{cite journal|url=http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/hetero/De.html|title=Nomenclature for cyclic organic compounds with contiguous formal double bonds (the δ-convention)|journal=Pure Appl. Chem.|volume=60|page=1395-1401|year=1988|doi=10.1351/pac198860091395|s2cid=97759274}}</ref> | ||
=== यह भी देखें === | === यह भी देखें === | ||
* तीन या अधिक आसन्न कार्बन-कार्बन द्विबंध वाले यौगिकों को क्यूम्युलेन् कहा जाता है। | * तीन या अधिक आसन्न कार्बन-कार्बन द्विबंध वाले यौगिकों को क्यूम्युलेन् कहा जाता है। | ||
Revision as of 19:33, 18 April 2023
कार्बनिक रसायन शास्त्र में, एलीन कार्बनिक यौगिक होते हैं जिनमें एक कार्बन परमाणु के दो आसन्न कार्बन परमाणुओं (R2C = C= CR2, जहां R H या ऑर्गेनियल समूह होता है) में से प्रत्येक के साथ द्विबंध होता है।[1] एलीन को संचयी डाईीन्स के रूप में वर्गीकृत किया गया है। इस वर्ग का मूल यौगिक प्रोपेडीन (H2C = C = CH2) है, जिसे एलीन भी कहा जाता है। संरचना का एक समूह R2C=C=CR− है जिसे एलेनिल कहा जाता है, जहां R H या कुछ एल्काइल समूह है। एलीन-प्रकार की संरचना वाले यौगिक लेकिन तीन से अधिक कार्बन परमाणुओं के साथ यौगिकों के एक बड़े वर्ग के सदस्य होते हैं जिन्हें X = C =Y बंध के साथ क्यूम्युलेन् कहा जाता है।
इतिहास
कई वर्षों तक, एलीन को जिज्ञासा के रूप में देखा जाता था लेकिन इसे कृत्रिम रूप से व्यर्थ और तैयार करना और इसके साथ कार्य करना दुर्लभ माना जाता था।[2][3] कथित तौर पर,[4] एक एलीन, ग्लूटिनिक अम्ल का पहला संश्लेषण, यौगिकों के इस वर्ग के अस्तित्व को साबित करने के प्रयास में किया गया था।[5][6] 1950 के दशक में स्थिति परिवर्तित होने लगी, और 2012 में एलेन् पर 300 से अधिक पत्र प्रकाशित किए गए हैं।[7] ये यौगिक केवल दिलचस्प मध्यवर्ती नहीं हैं बल्कि कृत्रिम रूप से मूल्यवान लक्ष्य हैं; उदाहरण के लिए, 150 से अधिक प्राकृतिक उत्पादों को एलीन या क्यूम्यलीन अंश के साथ जाना जाता है।[4]
संरचना और गुण
ज्यामिति
एलीन का केंद्रीय कार्बन परमाणु दो सिग्मा बंध और दो पाई बंध बनाता है। केंद्रीय कार्बन परमाणु sp-संकरित है, और दो टर्मिनल कार्बन परमाणु sp2-संकरित हैं। तीन कार्बन परमाणुओं द्वारा गठित बंधन कोण 180 डिग्री है, जो केंद्रीय कार्बन परमाणु के लिए रैखिक ज्यामिति दर्शाता है। दो टर्मिनल कार्बन परमाणु तलीय हैं, और ये तल एक दूसरे से 90° मुड़े हुए हैं। संरचना को मीथेन के समान आकार के साथ "विस्तारित चतुष्फलकीय " के रूप में भी देखा जा सकता है, एक सादृश्य जो कुछ व्युत्पन्न अणुओं के त्रिविम रासायनिक विश्लेषण में जारी है।
समरूपता
एलीन की समरूपता और समावयवता ने कार्बनिक रसायनज्ञों को लंबे समय से आकर्षित किया है।[8] चार समान प्रतिस्थापियों वाले एलीन के लिए, केंद्रीय कार्बन परमाणु के माध्यम से घूर्णन के दो द्विगुने अक्ष उपस्थित होते हैं, जो अणु के दोनों सिरों पर CH2 विमानों से 45° पर झुके होते हैं। अणु को इस प्रकार दो- फलक नोदक के रूप में माना जा सकता है। घूर्णन का तीसरा दोहरा अक्ष C=C=C बंधों से होकर गुजरता है, और एक दर्पण तल है जो दोनों CH2 तलों से होकर गुजरता है। इस प्रकार अणुओं का यह वर्ग D2d से संबंधित है। समरूपता के कारण, एक गैर-प्रतिस्थापित एलीन का कोई शुद्ध बंधन द्विध्रुव क्षण नहीं होता है, अर्थात यह एक गैर-ध्रुवीय अणु है।
दो कार्बन परमाणुओं में से प्रत्येक पर दो अलग-अलग पदार्थों के साथ एक एलीन कायरल होगा क्योंकि अब कोई दर्पण तलीय नहीं होगा। इस प्रकार के एलीन की काइरालता की भविष्यवाणी पहली बार 1875 में जैकबस हेनरिकस वैन 'टी हॉफ द्वारा की गई थी, लेकिन 1935 तक प्रयोगात्मक रूप से यह सिद्ध नहीं हुई थी।[9] जहां कान-इंगोल्ड-प्रीलॉग प्राथमिकता नियमों के अनुसार A की B से अधिक प्राथमिकता है, अक्षीय काइरालता का विन्यास सामने वाले परमाणु पर प्रतिस्थापनों पर विचार करके निर्धारित किया जा सकता है। पिछले परमाणु के लिए, केवल उच्च प्राथमिकता वाले समूह पर विचार किया जाना चाहिए। ।
कायरल एलीन का असाधारण चिरोप्टिकल गुणों के साथ कार्बनिक पदार्थों के निर्माण में इमारत ब्लॉकों के रूप में उपयोग किया गया है।[10] दवा के अणु की संरचना में एलीन प्रणाली होने के कुछ उदाहरण हैं।[11]माइकोमाइसिन, ट्यूबरकुलोस्टेटिक गुणों वाला एक प्रतिजैविक,[12] एक विशिष्ट उदाहरण है। उपयुक्त रूप से प्रतिस्थापित एलीन प्रणाली की उपस्थिति के कारण यह दवा प्रतिबिंबरूपता प्रदर्शित करती है।
यद्यपि अर्ध-स्थानीयकृत पाठ्यपुस्तक σ-π पृथकत्व प्रारूप स्थानीयकृत आयतीय π कक्षीय की एक जोड़ी का उपयोग करके एलीन के बंधन का वर्णन करता है, बंधन का पूर्ण आणविक कक्षीय विवरण अधिक सूक्ष्म है। एलीन के समरूपता यथार्थ - दोगुने-विकृत होमो (D2d बिंदु समूह के लिए अनुकूलित) को या तो लांबिक विश्लेषण MO की एक जोड़ी द्वारा या इन लांबिक विश्लेषण MO के मुड़े हुए पेचदार रैखिक संयोजनों के रूप में दर्शाया जा सकता है।सिस्टम की समरूपता और इन कक्षको की अध: पतन का अर्थ है कि दोनों विवरण सही हैं (उसी तरह से बेंजीन के दोहरे विकृत- होमो और लुमो को चित्रित करने के लिए असीम रूप से कई तरीके है