विलेयता साम्य: Difference between revisions
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# आयनीकरण प्रतिक्रिया के साथ विघटन। यह भिन्न -भिन्न [[पीएच]] के जलीय मीडिया में कमजोर अम्ल या [[कमजोर आधार]]ों के विघटन की विशेषता है। | # आयनीकरण प्रतिक्रिया के साथ विघटन। यह भिन्न -भिन्न [[पीएच]] के जलीय मीडिया में कमजोर अम्ल या [[कमजोर आधार]]ों के विघटन की विशेषता है। | ||
प्रत्येक स्थिति में संतुलन स्थिरांक को [[गतिविधि (रसायन विज्ञान)]] के भागफल के रूप में निर्दिष्ट किया जा सकता है। यह संतुलन स्थिरांक विमाहीन है क्योंकि गतिविधि विमाहीन मात्रा है। चूँकि , गतिविधियों का उपयोग बहुत असुविधाजनक है, इसलिए संतुलन स्थिरांक को सामान्यतः गतिविधि गुणांक के भागफल से विभाजित किया जाता है, | प्रत्येक स्थिति में संतुलन स्थिरांक को [[गतिविधि (रसायन विज्ञान)]] के भागफल के रूप में निर्दिष्ट किया जा सकता है। यह संतुलन स्थिरांक विमाहीन है क्योंकि गतिविधि विमाहीन मात्रा है। चूँकि , गतिविधियों का उपयोग बहुत असुविधाजनक है, इसलिए संतुलन स्थिरांक को सामान्यतः गतिविधि गुणांक के भागफल से विभाजित किया जाता है, जिससे किसांद्रता का भागफल बन सके। विवरण के लिए इक्विलिब्रियम केमिस्ट्री#इक्विलिब्रियम स्थिरांक देखें। इसके अलावा, ठोस की गतिविधि, परिभाषा के अनुसार, 1 के समान होती है, इसलिए इसे परिभाषित अभिव्यक्ति से हटा दिया जाता है। | ||
रासायनिक संतुलन के लिए | रासायनिक संतुलन के लिए | ||
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=== तापमान प्रभाव === | === तापमान प्रभाव === | ||
[[File:SolubilityVsTemperature.png|thumb|300px]]घुलनशीलता [[तापमान]] में परिवर्तन के प्रति संवेदनशील है। उदाहरण के लिए, चीनी ठंडे पानी की तुलना में गर्म पानी में अधिक घुलनशील होती है। ऐसा इसलिए होता है क्योंकि घुलनशीलता उत्पाद, जैसे अन्य प्रकार के संतुलन स्थिरांक, तापमान के कार्य होते हैं। ले चेटेलियर के सिद्धांत के अनुसार, जब विघटन प्रक्रिया [[एंडोथर्मिक प्रतिक्रिया]] (गर्मी अवशोषित होती है) होती है, तो बढ़ते तापमान के साथ घुलनशीलता बढ़ जाती है। यह प्रभाव [[पुनर्संरचना (रसायन विज्ञान)]] की प्रक्रिया का आधार है, जिसका उपयोग रासायनिक यौगिक को शुद्ध करने के लिए किया जा सकता है। जब विघटन [[ एक्ज़ोथिर्मिक ]] होता है (गर्मी जारी होती है) बढ़ते तापमान के साथ घुलनशीलता | [[File:SolubilityVsTemperature.png|thumb|300px]]घुलनशीलता [[तापमान]] में परिवर्तन के प्रति संवेदनशील है। उदाहरण के लिए, चीनी ठंडे पानी की तुलना में गर्म पानी में अधिक घुलनशील होती है। ऐसा इसलिए होता है क्योंकि घुलनशीलता उत्पाद, जैसे अन्य प्रकार के संतुलन स्थिरांक, तापमान के कार्य होते हैं। ले चेटेलियर के सिद्धांत के अनुसार, जब विघटन प्रक्रिया [[एंडोथर्मिक प्रतिक्रिया]] (गर्मी अवशोषित होती है) होती है, तो बढ़ते तापमान के साथ घुलनशीलता बढ़ जाती है। यह प्रभाव [[पुनर्संरचना (रसायन विज्ञान)]] की प्रक्रिया का आधार है, जिसका उपयोग रासायनिक यौगिक को शुद्ध करने के लिए किया जा सकता है। जब विघटन [[ एक्ज़ोथिर्मिक ]] होता है (गर्मी जारी होती है) बढ़ते तापमान के साथ घुलनशीलता अल्प हो जाती है।<ref name="pauling450">{{cite book|author-link=Linus Pauling| last=Pauling|first= Linus| title=सामान्य रसायन शास्त्र|publisher= Dover Publishing |date= 1970 |page=450}}</ref> [[सोडियम सल्फेट]] लगभग 32.4 °C से नीचे के तापमान के साथ बढ़ती घुलनशीलता दिखाता है, लेकिन उच्च तापमान पर घटती घुलनशीलता।<ref>{{cite book|first1 = W.F.|last1 = Linke|first2=A.|last2= Seidell |title = अकार्बनिक और धातु कार्बनिक यौगिकों की घुलनशीलता|edition = 4th |publisher = Van Nostrand|year = 1965| isbn = 0-8412-0097-1}}</ref> ऐसा इसलिए है क्योंकि ठोस चरण डिकाहाइड्रेट है ({{Chem|Na|2|S|O|4|·10H|2|O}}) संक्रमण तापमान के नीचे, लेकिन उस तापमान के ऊपर भिन्न हाइड्रेट। | ||
आदर्श समाधान (अल्प घुलनशीलता वाले पदार्थों के लिए प्राप्त) के लिए घुलनशीलता के तापमान पर निर्भरता निम्नलिखित अभिव्यक्ति द्वारा दी जाती है जिसमें पिघलने की तापीय धारिता होती है, Δ<sub>''m''</sub>एच, और तिल अंश <math>x_i</math> संतृप्ति पर विलेय का: | |||
<math display="block"> \left(\frac{\partial \ln x_i}{\partial T} \right)_P = \frac{\bar{H}_{i,\mathrm{aq}}-H_{i,\mathrm{cr}}}{RT^2}</math> | <math display="block"> \left(\frac{\partial \ln x_i}{\partial T} \right)_P = \frac{\bar{H}_{i,\mathrm{aq}}-H_{i,\mathrm{cr}}}{RT^2}</math> | ||
कहाँ <math> \bar{H}_{i,\mathrm{aq}}</math> अनंत कमजोर पड़ने पर विलेय की आंशिक मोलर एन्थैल्पी है और <math> H_{i,\mathrm{cr}}</math> शुद्ध क्रिस्टल की एन्थैल्पी प्रति मोल।<ref>[[Kenneth Denbigh]], ''The Principles of Chemical Equilibrium'', 1957, p. 257</ref> | कहाँ <math> \bar{H}_{i,\mathrm{aq}}</math> अनंत कमजोर पड़ने पर विलेय की आंशिक मोलर एन्थैल्पी है और <math> H_{i,\mathrm{cr}}</math> शुद्ध क्रिस्टल की एन्थैल्पी प्रति मोल।<ref>[[Kenneth Denbigh]], ''The Principles of Chemical Equilibrium'', 1957, p. 257</ref> | ||
गैर-इलेक्ट्रोलाइट के लिए यह अंतर अभिव्यक्ति तापमान अंतराल पर देने के लिए एकीकृत किया जा सकता है:<ref>[[Peter Atkins]], ''Physical Chemistry'', p. 153 (8th edition)</ref> | गैर-इलेक्ट्रोलाइट के लिए यह अंतर अभिव्यक्ति तापमान अंतराल पर देने के लिए एकीकृत किया जा सकता है:<ref>[[Peter Atkins]], ''Physical Chemistry'', p. 153 (8th edition)</ref> | ||
<math display="block"> \ln x_i=\frac{\Delta _m H_i}{R} \left(\frac 1 {T_f} - \frac{1}{T} \right)</math> | <math display="block"> \ln x_i=\frac{\Delta _m H_i}{R} \left(\frac 1 {T_f} - \frac{1}{T} \right)</math> | ||
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=== [[आम-आयन प्रभाव]] === | === [[आम-आयन प्रभाव|सामान्य-आयन प्रभाव]] === | ||
सामान्य-आयन प्रभाव नमक की घटी हुई घुलनशीलता का प्रभाव है, जब अन्य नमक जिसमें आयन होता है, वह भी उपस्थित होता है। उदाहरण के लिए, [[सिल्वर क्लोराइड]], AgCl की घुलनशीलता अल्प हो जाती है, जब सोडियम क्लोराइड, सामान्य आयन क्लोराइड का स्रोत, पानी में AgCl के निलंबन में जोड़ा जाता है।<ref>{{Housecroft3rd}} Section 6.10.</ref> | |||
<math display="block">\mathrm{AgCl(s) \leftrightharpoons Ag^+ (aq) + Cl^- (aq) }</math> | <math display="block">\mathrm{AgCl(s) \leftrightharpoons Ag^+ (aq) + Cl^- (aq) }</math> | ||
सामान्य आयन की अनुपस्थिति में विलेयता, S, की गणना निम्नानुसार की जा सकती है। सांद्रता [एजी<sup>+</sup>] और [सीएल<sup>−</sup>] समान हैं क्योंकि AgCl का मोल Ag के मोल में वियोजित हो जाएगा<sup>+</sup> और Cl का मोल<sup>-</सुप>. [एजी की एकाग्रता दें<sup>+</sup>(aq)] को x से प्रदर्शित करें। तब | सामान्य आयन की अनुपस्थिति में विलेयता, S, की गणना निम्नानुसार की जा सकती है। सांद्रता [एजी<sup>+</sup>] और [सीएल<sup>−</sup>] समान हैं क्योंकि AgCl का मोल Ag के मोल में वियोजित हो जाएगा<sup>+</sup> और Cl का मोल<sup>-</सुप>. [एजी की एकाग्रता दें<sup>+</sup>(aq)] को x से प्रदर्शित करें। तब | ||
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K<sub>sp</sub> के लिए AgCl के समान है {{val|1.77|e=-10|u=mol<sup>2</sup> dm<sup>−6</sup>}} 25 डिग्री सेल्सियस पर, तो घुलनशीलता है {{val|1.33|e=-5|u=mol dm<sup>−3</sup>}}. | K<sub>sp</sub> के लिए AgCl के समान है {{val|1.77|e=-10|u=mol<sup>2</sup> dm<sup>−6</sup>}} 25 डिग्री सेल्सियस पर, तो घुलनशीलता है {{val|1.33|e=-5|u=mol dm<sup>−3</sup>}}. | ||
अब मान लीजिए कि 0.01 mol dm की सांद्रता पर सोडियम क्लोराइड भी उपस्थित है<sup>−3</sup> = 0.01 M. सोडियम आयनों के किसी भी संभावित प्रभाव को | अब मान लीजिए कि 0.01 mol dm की सांद्रता पर सोडियम क्लोराइड भी उपस्थित है<sup>−3</sup> = 0.01 M. सोडियम आयनों के किसी भी संभावित प्रभाव को उपेक्षित करके विलेयता की अब गणना की जाती है | ||
<math display="block">K_\mathrm{sp}=\mathrm{[Ag^+][Cl^-]}=x(0.01 \,\text{M} + x)</math> | <math display="block">K_\mathrm{sp}=\mathrm{[Ag^+][Cl^-]}=x(0.01 \,\text{M} + x)</math> | ||
यह x में द्विघात समीकरण है, जो विलेयता के समान भी है। | यह x में द्विघात समीकरण है, जो विलेयता के समान भी है। | ||
<math display="block"> x^2 + 0.01 \, \text{M}\, x - K_{sp} = 0</math> | <math display="block"> x^2 + 0.01 \, \text{M}\, x - K_{sp} = 0</math> | ||
सिल्वर क्लोराइड के स्थिति में, x<sup>2</sup> 0.01 M x से बहुत छोटा है, इसलिए | सिल्वर क्लोराइड के स्थिति में, x<sup>2</sup> 0.01 M x से बहुत छोटा है, इसलिए प्रथम पद की उपेक्षा की जा सकती है। इसलिए | ||
<math display="block">\text{Solubility}=\mathrm{[Ag^+]} = x = \frac{K_\mathrm{sp}}{0.01 \,\text{M}} = \mathrm{1.77 \times 10^{-8} \, mol \, dm^{-3}}</math> | <math display="block">\text{Solubility}=\mathrm{[Ag^+]} = x = \frac{K_\mathrm{sp}}{0.01 \,\text{M}} = \mathrm{1.77 \times 10^{-8} \, mol \, dm^{-3}}</math> | ||
से | से अधिक अल्पता {{val|1.33|e=-5|u=mol dm<sup>−3</sup>}}. चांदी के गुरुत्वाकर्षण विश्लेषण में, सामान्य आयन प्रभाव के कारण घुलनशीलता में अल्पता का उपयोग AgCl की पूर्ण अवक्षेपण सुनिश्चित करने के लिए किया जाता है। | ||
=== कण आकार प्रभाव === | === कण आकार प्रभाव === | ||
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<math display="block">\log(^*K_{A}) = \log(^*K_{A \to 0}) + \frac{\gamma A_\mathrm{m}} {3.454RT}</math> | <math display="block">\log(^*K_{A}) = \log(^*K_{A \to 0}) + \frac{\gamma A_\mathrm{m}} {3.454RT}</math> | ||
जहां *के<sub>A</sub>दाढ़ सतह क्षेत्र A, *K के साथ विलेय कणों के लिए विलेयता स्थिरांक है<sub>''A''→0</sub> दाढ़ सतह क्षेत्र के साथ पदार्थ के लिए घुलनशीलता स्थिरांक शून्य है (अर्थात, जब कण बड़े होते हैं), γ विलायक में विलेय कण का सतही तनाव है, ए<sub>m</sub> विलेय का दाढ़ सतह क्षेत्र है (मी में<sup>2/sup>/mol), R [[सार्वभौमिक गैस स्थिरांक]] है, और T परम तापमान है।<ref name=hefter>{{cite book|editor1-last=Hefter|editor1-first=G. T.|editor2-last=Tomkins|editor2-first=R. P. T.| title=घुलनशीलता का प्रायोगिक निर्धारण|year=2003|publisher=Wiley-Blackwell |isbn= 0-471-49708-8 }}</ref> | जहां *के<sub>A</sub>दाढ़ सतह क्षेत्र A, *K के साथ विलेय कणों के लिए विलेयता स्थिरांक है<sub>''A''→0</sub> दाढ़ सतह क्षेत्र के साथ पदार्थ के लिए घुलनशीलता स्थिरांक शून्य है (अर्थात, जब कण बड़े होते हैं), γ विलायक में विलेय कण का सतही तनाव है, ए<sub>m</sub> विलेय का दाढ़ सतह क्षेत्र है (मी में<sup>2/sup>/mol), R [[सार्वभौमिक गैस स्थिरांक]] है, और T परम तापमान है।<ref name=hefter>{{cite book|editor1-last=Hefter|editor1-first=G. T.|editor2-last=Tomkins|editor2-first=R. P. T.| title=घुलनशीलता का प्रायोगिक निर्धारण|year=2003|publisher=Wiley-Blackwell |isbn= 0-471-49708-8 }}</ref> | ||
=== नमक प्रभाव === | === नमक प्रभाव === | ||
नमक प्रभाव<ref>{{VogelQuantitative}} Section 2.14</ref> ([[ में नमकीन बनाना ]] एंड [[अलग कर रहा है|भिन्न कर रहा है]]) इस तथ्य को संदर्भित करता है कि नमक की उपस्थिति जिसका विलेय के साथ [[सामान्य आयन प्रभाव]] होता है, का समाधान की आयनिक शक्ति पर प्रभाव पड़ता है और इसलिए [[गतिविधि गुणांक]] पर, | नमक प्रभाव<ref>{{VogelQuantitative}} Section 2.14</ref> ([[ में नमकीन बनाना ]] एंड [[अलग कर रहा है|भिन्न कर रहा है]]) इस तथ्य को संदर्भित करता है कि नमक की उपस्थिति जिसका विलेय के साथ [[सामान्य आयन प्रभाव]] होता है, का समाधान की आयनिक शक्ति पर प्रभाव पड़ता है और इसलिए [[गतिविधि गुणांक]] पर, जिससे किसंतुलन स्थिरांक व्यक्त किया जा सके एकाग्रता भागफल के रूप में, बदलता है। | ||
=== चरण प्रभाव === | === चरण प्रभाव === | ||
संतुलन को विशिष्ट क्रिस्टल [[चरण (पदार्थ)]] के लिए परिभाषित किया गया है। इसलिए, ठोस के चरण के आधार पर घुलनशीलता उत्पाद भिन्न होने की उम्मीद है। उदाहरण के लिए, [[एंरेगोनाइट]] और [[केल्साइट]] के भिन्न -भिन्न घुलनशीलता उत्पाद होंगे, भले ही उनके पास ही रासायनिक पहचान ([[कैल्शियम कार्बोनेट]]) हो। किसी भी परिस्थिति में चरण दूसरे की तुलना में थर्मोडायनामिक रूप से अधिक स्थिर होगा; इसलिए, यह चरण तब बनेगा जब थर्मोडायनामिक संतुलन स्थापित हो जाएगा। चूँकि , काइनेटिक कारक प्रतिकूल अवक्षेपण (जैसे अर्गोनाइट) के गठन का पक्ष ले सकते हैं, जिसे तब [[मेटास्टेबल]] अवस्था में कहा जाता है। | संतुलन को विशिष्ट क्रिस्टल [[चरण (पदार्थ)]] के लिए परिभाषित किया गया है। इसलिए, ठोस के चरण के आधार पर घुलनशीलता उत्पाद भिन्न होने की उम्मीद है। उदाहरण के लिए, [[एंरेगोनाइट]] और [[केल्साइट]] के भिन्न -भिन्न घुलनशीलता उत्पाद होंगे, भले ही उनके पास ही रासायनिक पहचान ([[कैल्शियम कार्बोनेट]]) हो। किसी भी परिस्थिति में चरण दूसरे की तुलना में थर्मोडायनामिक रूप से अधिक स्थिर होगा; इसलिए, यह चरण तब बनेगा जब थर्मोडायनामिक संतुलन स्थापित हो जाएगा। चूँकि , काइनेटिक कारक प्रतिकूल अवक्षेपण (जैसे अर्गोनाइट) के गठन का पक्ष ले सकते हैं, जिसे तब [[मेटास्टेबल]] अवस्था में कहा जाता है। | ||
फार्माकोलॉजी में, मेटास्टेबल राज्य को कभी-कभी अनाकार राज्य कहा जाता है। क्रिस्टल जाली में निहित लंबी दूरी की बातचीत की अनुपस्थिति के कारण अनाकार दवाओं में उनके क्रिस्टलीय समकक्षों की तुलना में उच्च घुलनशीलता होती है। इस प्रकार, अनाकार चरण में अणुओं को घोलने में | फार्माकोलॉजी में, मेटास्टेबल राज्य को कभी-कभी अनाकार राज्य कहा जाता है। क्रिस्टल जाली में निहित लंबी दूरी की बातचीत की अनुपस्थिति के कारण अनाकार दवाओं में उनके क्रिस्टलीय समकक्षों की तुलना में उच्च घुलनशीलता होती है। इस प्रकार, अनाकार चरण में अणुओं को घोलने में अल्प ऊर्जा लगती है। विलेयता पर अनाकार चरण के [[विवो सुपरसेटेशन में]] व्यापक रूप से दवाओं को अधिक घुलनशील बनाने के लिए उपयोग किया जाता है।<ref>{{Cite journal|last1=Hsieh|first1=Yi-Ling|last2=Ilevbare|first2=Grace A.|last3=Van Eerdenbrugh|first3=Bernard|last4=Box|first4=Karl J.|last5=Sanchez-Felix|first5=Manuel Vincente|last6=Taylor|first6=Lynne S.| date=2012-05-12|title=pH-Induced Precipitation Behavior of Weakly Basic Compounds: Determination of Extent and Duration of Supersaturation Using Potentiometric Titration and Correlation to Solid State Properties|journal=Pharmaceutical Research|language=en|volume=29|issue=10|pages=2738–2753|doi=10.1007/s11095-012-0759-8|pmid=22580905|s2cid=15502736|issn=0724-8741}}</ref><ref>{{Cite journal|last1=Dengale|first1=Swapnil Jayant| last2=Grohganz|first2=Holger| last3=Rades|first3=Thomas| last4=Löbmann|first4=Korbinian| date=May 2016|title=सह-अनाकार दवा योगों में हालिया प्रगति|journal=Advanced Drug Delivery Reviews|volume=100|pages=116–125|doi=10.1016/j.addr.2015.12.009|pmid=26805787|issn=0169-409X}}</ref> | ||
===दबाव प्रभाव=== | ===दबाव प्रभाव=== | ||
संघनित चरणों (ठोस और तरल पदार्थ) के लिए, घुलनशीलता की दबाव निर्भरता सामान्यतः कमजोर होती है और सामान्यतः व्यवहार में उपेक्षित होती है। [[आदर्श समाधान]] मानते हुए, निर्भरता को इस प्रकार निर्धारित किया जा सकता है: | संघनित चरणों (ठोस और तरल पदार्थ) के लिए, घुलनशीलता की दबाव निर्भरता सामान्यतः कमजोर होती है और सामान्यतः व्यवहार में उपेक्षित होती है। [[आदर्श समाधान]] मानते हुए, निर्भरता को इस प्रकार निर्धारित किया जा सकता है: | ||
<math display="block"> \left(\frac{\partial \ln x_i}{\partial P} \right)_T = -\frac{\bar{V}_{i,\mathrm{aq}}-V_{i,\mathrm{cr}}} {RT} </math> | <math display="block"> \left(\frac{\partial \ln x_i}{\partial P} \right)_T = -\frac{\bar{V}_{i,\mathrm{aq}}-V_{i,\mathrm{cr}}} {RT} </math> | ||
कहाँ <math>x_i</math> का मोल अंश है <math>i</math>समाधान में -th घटक, <math>P</math> दबाव है, <math>T</math> परम तापमान है, <math>\bar{V}_{i,\text{aq}}</math> का आंशिक मोलर आयतन है <math>i</math>समाधान में वें घटक, <math>V_{i,\text{cr}}</math> का आंशिक मोलर आयतन है <math>i</math>घुलने वाले ठोस में वें घटक, और <math>R</math> सार्वत्रिक गैस नियतांक है।<ref>{{cite book|first=E. M.|last=Gutman| title=ठोस सतहों की मेकेनोकेमिस्ट्री|publisher=World Scientific Publishing|date=1994}}</ref> | कहाँ <math>x_i</math> का मोल अंश है <math>i</math>समाधान में -th घटक, <math>P</math> दबाव है, <math>T</math> परम तापमान है, <math>\bar{V}_{i,\text{aq}}</math> का आंशिक मोलर आयतन है <math>i</math>समाधान में वें घटक, <math>V_{i,\text{cr}}</math> का आंशिक मोलर आयतन है <math>i</math>घुलने वाले ठोस में वें घटक, और <math>R</math> सार्वत्रिक गैस नियतांक है।<ref>{{cite book|first=E. M.|last=Gutman| title=ठोस सतहों की मेकेनोकेमिस्ट्री|publisher=World Scientific Publishing|date=1994}}</ref> | ||
घुलनशीलता की दबाव निर्भरता का कभी-कभी व्यावहारिक महत्व होता है। उदाहरण के लिए, [[कैल्शियम सल्फेट]] (जो दबाव में | |||
घुलनशीलता की दबाव निर्भरता का कभी-कभी व्यावहारिक महत्व होता है। उदाहरण के लिए, [[कैल्शियम सल्फेट]] (जो दबाव में अल्पता के साथ इसकी घुलनशीलता को अल्प करता है) द्वारा तेल क्षेत्रों और कुओं के दूषित होने से समय के साथ उत्पादकता में अल्पता आ सकती है। | |||
== मात्रात्मक पहलू == | == मात्रात्मक पहलू == | ||
=== सरल विघटन === | === सरल विघटन === | ||
कार्बनिक ठोस के विघटन को उसके ठोस और घुलित रूपों में पदार्थ के मध्य संतुलन के रूप में वर्णित किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, जब [[सुक्रोज]] (टेबल शुगर) संतृप्त घोल बनाता है | |||
<math display="block">\mathrm { C_{12} H_{22} O_{11}(s) \leftrightharpoons C_{12} H_{22} O_{11} (aq)}</math> | <math display="block">\mathrm { C_{12} H_{22} O_{11}(s) \leftrightharpoons C_{12} H_{22} O_{11} (aq)}</math> | ||
इस प्रतिक्रिया के लिए संतुलन अभिव्यक्ति लिखी जा सकती है, जैसा कि किसी भी रासायनिक प्रतिक्रिया के लिए होता है (अभिकारकों पर उत्पाद): | इस प्रतिक्रिया के लिए संतुलन अभिव्यक्ति लिखी जा सकती है, जैसा कि किसी भी रासायनिक प्रतिक्रिया के लिए होता है (अभिकारकों पर उत्पाद): | ||
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जहां के<sup><s>o</s></sup> को थर्मोडायनामिक घुलनशीलता स्थिरांक कहा जाता है। ब्रेसिज़ गतिविधि (रसायन विज्ञान) का संकेत देते हैं। शुद्ध ठोस की गतिविधि, परिभाषा के अनुसार, एकता है। इसलिए | जहां के<sup><s>o</s></sup> को थर्मोडायनामिक घुलनशीलता स्थिरांक कहा जाता है। ब्रेसिज़ गतिविधि (रसायन विज्ञान) का संकेत देते हैं। शुद्ध ठोस की गतिविधि, परिभाषा के अनुसार, एकता है। इसलिए | ||
<math display="block">K^\ominus = \left\{\mathrm{{C}_{12}{H}_{22}{O}_{11}(aq)}\right\}</math> | <math display="block">K^\ominus = \left\{\mathrm{{C}_{12}{H}_{22}{O}_{11}(aq)}\right\}</math> | ||
पदार्थ की गतिविधि, ए, समाधान में एकाग्रता के उत्पाद के रूप में व्यक्त की जा सकती है, [ए], और गतिविधि गुणांक, γ। जब के<sup><s>o</s></sup> को γ, विलेयता स्थिरांक, K से विभाजित किया जाता है<sub>s</sub>, | |||
<math display="block">K_\mathrm{s} = \left[\mathrm{{C}_{12}{H}_{22}{O}_{11}(aq)}\right]</math> | <math display="block">K_\mathrm{s} = \left[\mathrm{{C}_{12}{H}_{22}{O}_{11}(aq)}\right]</math> | ||
प्राप्त होना। यह [[मानक स्थिति]] को संतृप्त समाधान के रूप में परिभाषित करने के समान है | प्राप्त होना। यह [[मानक स्थिति]] को संतृप्त समाधान के रूप में परिभाषित करने के समान है जिससे कि गतिविधि गुणांक के समान हो। विलेयता स्थिरांक केवल वास्तविक स्थिरांक है यदि गतिविधि गुणांक किसी अन्य विलेय की उपस्थिति से प्रभावित नहीं होता है जो उपस्थित हो सकता है। घुलनशीलता स्थिरांक की इकाई विलेय की सांद्रता की इकाई के समान होती है। सुक्रोज के लिए के<sub>s</sub>= 1.971 मोल डीएम<sup>-3</sup> 25 डिग्री सेल्सियस पर। इससे ज्ञात होता है कि 25 डिग्री सेल्सियस पर सुक्रोज की घुलनशीलता लगभग 2 मोल डीएम है<sup>−3</sup> (540 जी/एल)। सुक्रोज इस मायने में असामान्य है कि यह सरलता से उच्च सांद्रता पर सुपरसैचुरेटेड घोल नहीं बनाता है, जैसा कि अधिकांश अन्य [[कार्बोहाइड्रेट]] करते हैं। | ||
=== पृथक्करण के साथ विघटन === | === पृथक्करण के साथ विघटन === | ||
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कहाँ <math>K^\ominus</math> थर्मोडायनामिक संतुलन स्थिरांक है और ब्रेसिज़ गतिविधि का संकेत देते हैं। शुद्ध ठोस की गतिविधि, परिभाषा के अनुसार, के समान होती है। | कहाँ <math>K^\ominus</math> थर्मोडायनामिक संतुलन स्थिरांक है और ब्रेसिज़ गतिविधि का संकेत देते हैं। शुद्ध ठोस की गतिविधि, परिभाषा के अनुसार, के समान होती है। | ||
जब नमक की विलेयता बहुत | जब नमक की विलेयता बहुत अल्प होती है तो विलयन में आयनों के सक्रियता गुणांक लगभग के समान होते हैं। उन्हें वास्तव में के समान सेट करके यह अभिव्यक्ति घुलनशीलता उत्पाद अभिव्यक्ति को अल्प कर देती है: | ||
<math chem display="block">K_\ce{sp} = [\ce{Ag+}][\ce{Cl-}]= [\ce{Ag+}]^2= [\ce{Cl-}]^2.</math> | <math chem display="block">K_\ce{sp} = [\ce{Ag+}][\ce{Cl-}]= [\ce{Ag+}]^2= [\ce{Cl-}]^2.</math> | ||
2:2 और 3:3 लवणों के लिए, जैसे CaSO<sub>4</sub> और एफईपीओ<sub>4</sub>, घुलनशीलता उत्पाद के लिए सामान्य अभिव्यक्ति 1:1 इलेक्ट्रोलाइट के समान है | 2:2 और 3:3 लवणों के लिए, जैसे CaSO<sub>4</sub> और एफईपीओ<sub>4</sub>, घुलनशीलता उत्पाद के लिए सामान्य अभिव्यक्ति 1:1 इलेक्ट्रोलाइट के समान है | ||
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<math display="block"> \mathrm{ Ca(OH)_2 \leftrightharpoons {Ca}^{2+} + 2OH^- }</math> | <math display="block"> \mathrm{ Ca(OH)_2 \leftrightharpoons {Ca}^{2+} + 2OH^- }</math> | ||
<math display="block">\mathrm{K_{sp} = [Ca] [OH]^2 }</math> | <math display="block">\mathrm{K_{sp} = [Ca] [OH]^2 }</math> | ||
चूँकि हाइड्रॉक्साइड आयनों की सांद्रता कैल्शियम आयनों की सांद्रता से दोगुनी होती है, इसलिए यह | चूँकि हाइड्रॉक्साइड आयनों की सांद्रता कैल्शियम आयनों की सांद्रता से दोगुनी होती है, इसलिए यह अल्प हो जाती है <math>\mathrm{K_{sp} = 4[Ca]^3 }</math> | ||
सामान्यतः, रासायनिक संतुलन के साथ | सामान्यतः, रासायनिक संतुलन के साथ | ||
<math display="block"> \mathrm{A_pB_q \leftrightharpoons p{A}^{n+} + q{B}^{m-} }</math> | <math display="block"> \mathrm{A_pB_q \leftrightharpoons p{A}^{n+} + q{B}^{m-} }</math> | ||
| Line 124: | Line 122: | ||
|<math chem="">\sqrt[p+q]{K_\ce{sp}\over p^p q^q}</math> | |<math chem="">\sqrt[p+q]{K_\ce{sp}\over p^p q^q}</math> | ||
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घुलनशीलता उत्पादों को अक्सर लघुगणकीय रूप में व्यक्त किया जाता है। इस प्रकार, कैल्शियम सल्फेट के साथ {{math|1=''K''<sub>sp</sub> = {{val|4.93|e=-5}} mol<sup>2</sup> dm<sup>−6</sup>}}, {{math|1=log ''K''<sub>sp</sub> = −4.32}}. K का मान जितना छोटा होगा<sub>sp</sub>, या लॉग मान जितना अधिक ऋणात्मक होगा, विलेयता उतनी ही | घुलनशीलता उत्पादों को अक्सर लघुगणकीय रूप में व्यक्त किया जाता है। इस प्रकार, कैल्शियम सल्फेट के साथ {{math|1=''K''<sub>sp</sub> = {{val|4.93|e=-5}} mol<sup>2</sup> dm<sup>−6</sup>}}, {{math|1=log ''K''<sub>sp</sub> = −4.32}}. K का मान जितना छोटा होगा<sub>sp</sub>, या लॉग मान जितना अधिक ऋणात्मक होगा, विलेयता उतनी ही अल्प होगी। | ||
कुछ लवण विलयन में पूर्णतः वियोजित नहीं होते हैं। उदाहरणों में | कुछ लवण विलयन में पूर्णतः वियोजित नहीं होते हैं। उदाहरणों में सम्मिलित हैं मैग्नीशियम सल्फेट|MgSO<sub>4</sub>, प्रसिद्ध रूप से [[मैनफ्रेड ईजेन]] द्वारा [[समुद्री जल]] में आंतरिक क्षेत्र परिसर और [[आयन संघ]] दोनों के रूप में उपस्थित होने के लिए खोजा गया।<ref>{{cite web|url=http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1967/eigen-lecture.pdf |first=Manfred |last=Eigen|author-link=Manfred Eigen |title=नोबेल व्याख्यान|date=1967|website=Nobel Prize}}</ref> ऐसे लवणों की विलेयता की गणना अभिक्रिया के साथ #विघटन में उल्लिखित विधि द्वारा की जाती है। | ||
==== हाइड्रॉक्साइड्स ==== | ==== हाइड्रॉक्साइड्स ==== | ||
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=== प्रतिक्रिया के साथ विघटन === | === प्रतिक्रिया के साथ विघटन === | ||
[[File:Silver Chloride dissolution.png|thumb|220px| जब सिल्वर क्लोराइड के निलंबन में अमोनिया का सांद्र घोल मिलाया जाता है, तो यह घुल जाता है क्योंकि Ag का परिसर<sup>+</sup> बनता है]]विघटन के साथ विशिष्ट प्रतिक्रिया में कमजोर आधार, बी, अम्लीय [[जलीय घोल]] में घुलना | [[File:Silver Chloride dissolution.png|thumb|220px| जब सिल्वर क्लोराइड के निलंबन में अमोनिया का सांद्र घोल मिलाया जाता है, तो यह घुल जाता है क्योंकि Ag का परिसर<sup>+</sup> बनता है]]विघटन के साथ विशिष्ट प्रतिक्रिया में कमजोर आधार, बी, अम्लीय [[जलीय घोल]] में घुलना सम्मिलित है। | ||
<math display="block">\mathrm {B} \mathrm{(s)} + \mathrm H^+ \mathrm {(aq)} \leftrightharpoons \mathrm {BH}^+ (\mathrm{aq)}</math> | <math display="block">\mathrm {B} \mathrm{(s)} + \mathrm H^+ \mathrm {(aq)} \leftrightharpoons \mathrm {BH}^+ (\mathrm{aq)}</math> | ||
यह प्रतिक्रिया फार्मास्युटिकल उत्पादों के लिए बहुत महत्वपूर्ण है।<ref>{{cite web|url=http://www.pharmainfo.net/reviews/potential-solubility-drug-discovery-and-development |title=ड्रग डिस्कवरी और विकास में विलेयता की क्षमता|last=Payghan |first=Santosh |year=2008 |publisher=Pharminfo.net |access-date=5 July 2010 |url-status=dead |archive-url=https://web.archive.org/web/20100330171700/http://www.pharmainfo.net/reviews/potential-solubility-drug-discovery-and-development |archive-date=March 30, 2010 }}</ref> क्षारीय माध्यम में दुर्बल अम्लों का विलयन भी इसी प्रकार महत्वपूर्ण है। | यह प्रतिक्रिया फार्मास्युटिकल उत्पादों के लिए बहुत महत्वपूर्ण है।<ref>{{cite web|url=http://www.pharmainfo.net/reviews/potential-solubility-drug-discovery-and-development |title=ड्रग डिस्कवरी और विकास में विलेयता की क्षमता|last=Payghan |first=Santosh |year=2008 |publisher=Pharminfo.net |access-date=5 July 2010 |url-status=dead |archive-url=https://web.archive.org/web/20100330171700/http://www.pharmainfo.net/reviews/potential-solubility-drug-discovery-and-development |archive-date=March 30, 2010 }}</ref> क्षारीय माध्यम में दुर्बल अम्लों का विलयन भी इसी प्रकार महत्वपूर्ण है। | ||
<math display="block">\mathrm{ HA(s) + OH^-(aq) \leftrightharpoons A^- (aq) + H_2O}</math> अनावेशित अणु में सामान्यतः आयनिक रूप की तुलना में | <math display="block">\mathrm{ HA(s) + OH^-(aq) \leftrightharpoons A^- (aq) + H_2O}</math> अनावेशित अणु में सामान्यतः आयनिक रूप की तुलना में अल्प घुलनशीलता होती है, इसलिए विलेयता pH और विलेय के [[अम्ल पृथक्करण स्थिरांक]] पर निर्भर करती है। अम्ल या क्षार की अनुपस्थिति में अआयनित रूप की घुलनशीलता का वर्णन करने के लिए आंतरिक विलेयता शब्द का उपयोग किया जाता है। | ||
[[अम्ल वर्षा]] द्वारा चट्टानों और मिट्टी से एल्यूमीनियम लवणों का निक्षालन प्रतिक्रिया के साथ विघटन का और उदाहरण है: [[alumino-सिलिकेट]] ऐसे आधार हैं जो अम्ल के साथ प्रतिक्रिया करके घुलनशील प्रजातियों का निर्माण करते हैं, जैसे अल<sup>3+</sup>(एक्यू). | [[अम्ल वर्षा]] द्वारा चट्टानों और मिट्टी से एल्यूमीनियम लवणों का निक्षालन प्रतिक्रिया के साथ विघटन का और उदाहरण है: [[alumino-सिलिकेट]] ऐसे आधार हैं जो अम्ल के साथ प्रतिक्रिया करके घुलनशील प्रजातियों का निर्माण करते हैं, जैसे अल<sup>3+</sup>(एक्यू). | ||
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== प्रायोगिक निर्धारण == | == प्रायोगिक निर्धारण == | ||
घुलनशीलता का निर्धारण कठिनाइयों से भरा होता है।<ref name=hefter/>सबसे | घुलनशीलता का निर्धारण कठिनाइयों से भरा होता है।<ref name=hefter/>सबसे प्रथमऔर सबसे महत्वपूर्ण यह स्थापित करने में कठिनाई है कि सिस्टम चुने हुए तापमान पर संतुलन में है। ऐसा इसलिए है क्योंकि वर्षा और विघटन प्रतिक्रिया दोनों ही बेहद धीमी हो सकती हैं। यदि प्रक्रिया बहुत धीमी है तो विलायक वाष्पीकरण मुद्दा हो सकता है। अतिसंतृप्ति हो सकती है। बहुत अघुलनशील पदार्थों के साथ, समाधान में सांद्रता बहुत अल्प होती है और इसे निर्धारित करना मुश्किल होता है। उपयोग की जाने वाली विधियाँ मोटे तौर पर दो श्रेणियों में आती हैं, स्थिर और गतिशील। | ||
=== स्थैतिक तरीके === | === स्थैतिक तरीके === | ||
स्थैतिक तरीकों में मिश्रण को संतुलन में लाया जाता है और [[रासायनिक विश्लेषण]] द्वारा समाधान चरण में प्रजाति की एकाग्रता निर्धारित की जाती है। इसके लिए सामान्यतः ठोस और समाधान चरणों को भिन्न करने की आवश्यकता होती है। ऐसा करने के लिए थर्मोस्टेट वाले कमरे में संतुलन और पृथक्करण किया जाना चाहिए।<ref>{{cite book|first1=F. J. C. |last1=Rossotti |first2=H. |last2=Rossotti |title=स्थिरता स्थिरांक का निर्धारण|url=https://archive.org/details/determinationofs0000ross |url-access=registration |publisher=McGraw-Hill |date=1961 |chapter=Chapter 9: Solubility}}</ref> ठोस चरण में [[रेडियोधर्मी]] अनुरेखक | स्थैतिक तरीकों में मिश्रण को संतुलन में लाया जाता है और [[रासायनिक विश्लेषण]] द्वारा समाधान चरण में प्रजाति की एकाग्रता निर्धारित की जाती है। इसके लिए सामान्यतः ठोस और समाधान चरणों को भिन्न करने की आवश्यकता होती है। ऐसा करने के लिए थर्मोस्टेट वाले कमरे में संतुलन और पृथक्करण किया जाना चाहिए।<ref>{{cite book|first1=F. J. C. |last1=Rossotti |first2=H. |last2=Rossotti |title=स्थिरता स्थिरांक का निर्धारण|url=https://archive.org/details/determinationofs0000ross |url-access=registration |publisher=McGraw-Hill |date=1961 |chapter=Chapter 9: Solubility}}</ref> ठोस चरण में [[रेडियोधर्मी]] अनुरेखक सम्मिलित होने पर बहुत अल्प सांद्रता को मापा जा सकता है। | ||
स्थैतिक विधि का रूपांतर जलीय बफर समाधान मिश्रण में गैर-जलीय विलायक, जैसे [[डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड]] में पदार्थ का समाधान जोड़ना है।<ref>Aqueous solubility measurement – kinetic vs. thermodynamic methods {{webarchive |url=https://web.archive.org/web/20090711083258/http://www.moleculardevices.com/pdfs/pIon.pdf |date=July 11, 2009 }}</ref> तुरंत वर्षा हो सकती है जिससे मेघाच्छादित मिश्रण बन सकता है। इस तरह के मिश्रण के लिए मापी गई घुलनशीलता को गतिज घुलनशीलता के रूप में जाना जाता है। मेघाच्छादन इस तथ्य के कारण होता है कि अवक्षेप कण बहुत छोटे होते हैं जिसके परिणामस्वरूप टिंडल का प्रकीर्णन होता है। वास्तव में कण इतने छोटे होते हैं कि #कण आकार प्रभाव खेल में आता है और गतिज घुलनशीलता अक्सर संतुलन घुलनशीलता से अधिक होती है। समय के साथ-साथ स्फटिकों के आकार में वृद्धि के साथ बादल गायब हो जाएगा, और अंतत: संतुलन उम्र बढ़ने के रूप में जाने वाली प्रक्रिया में संतुलन तक पहुंच जाएगा।<ref>{{VogelQuantitative}} Chapter 11: Gravimetric analysis</ref> | स्थैतिक विधि का रूपांतर जलीय बफर समाधान मिश्रण में गैर-जलीय विलायक, जैसे [[डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड]] में पदार्थ का समाधान जोड़ना है।<ref>Aqueous solubility measurement – kinetic vs. thermodynamic methods {{webarchive |url=https://web.archive.org/web/20090711083258/http://www.moleculardevices.com/pdfs/pIon.pdf |date=July 11, 2009 }}</ref> तुरंत वर्षा हो सकती है जिससे मेघाच्छादित मिश्रण बन सकता है। इस तरह के मिश्रण के लिए मापी गई घुलनशीलता को गतिज घुलनशीलता के रूप में जाना जाता है। मेघाच्छादन इस तथ्य के कारण होता है कि अवक्षेप कण बहुत छोटे होते हैं जिसके परिणामस्वरूप टिंडल का प्रकीर्णन होता है। वास्तव में कण इतने छोटे होते हैं कि #कण आकार प्रभाव खेल में आता है और गतिज घुलनशीलता अक्सर संतुलन घुलनशीलता से अधिक होती है। समय के साथ-साथ स्फटिकों के आकार में वृद्धि के साथ बादल गायब हो जाएगा, और अंतत: संतुलन उम्र बढ़ने के रूप में जाने वाली प्रक्रिया में संतुलन तक पहुंच जाएगा।<ref>{{VogelQuantitative}} Chapter 11: Gravimetric analysis</ref> | ||
=== गतिशील तरीके === | === गतिशील तरीके === | ||
कार्बनिक अम्लों, क्षारों, और फार्मास्युटिकल रुचि के एम्फ़ोलिट्स के विलेयता मान प्रक्रिया द्वारा प्राप्त किए जा सकते हैं जिसे चेज़िंग इक्विलिब्रियम सॉल्यूबिलिटी कहा जाता है।<ref>{{cite journal|last1=Stuart|first1=M.|last2=Box|first2=K. |year=2005|title=Chasing Equilibrium: Measuring the Intrinsic Solubility of Weak Acids and Bases|journal=Analytical Chemistry| pmid=15858976| volume=77| issue=4| pages=983–990|doi=10.1021/ac048767n}}</ref> इस प्रक्रिया में, पदार्थ की मात्रा को | कार्बनिक अम्लों, क्षारों, और फार्मास्युटिकल रुचि के एम्फ़ोलिट्स के विलेयता मान प्रक्रिया द्वारा प्राप्त किए जा सकते हैं जिसे चेज़िंग इक्विलिब्रियम सॉल्यूबिलिटी कहा जाता है।<ref>{{cite journal|last1=Stuart|first1=M.|last2=Box|first2=K. |year=2005|title=Chasing Equilibrium: Measuring the Intrinsic Solubility of Weak Acids and Bases|journal=Analytical Chemistry| pmid=15858976| volume=77| issue=4| pages=983–990|doi=10.1021/ac048767n}}</ref> इस प्रक्रिया में, पदार्थ की मात्रा को प्रथमपीएच में घोला जाता है जहां यह मुख्य रूप से अपने आयनित रूप में उपस्थित होता है और फिर पीएच को बदलकर तटस्थ (अन-आयनित) प्रजातियों का अवक्षेप बनता है। इसके बाद, वर्षा या विघटन के कारण पीएच के परिवर्तन की दर पर नजर रखी जाती है और दो दरों के समान होने पर संतुलन की स्थिति का पता लगाने के लिए पीएच को समायोजित करने के लिए मजबूत अम्ल और बेस टाइट्रेंट को जोड़ा जाता है। इस विधि का लाभ यह है कि यह अपेक्षाकृत तेज़ है क्योंकि बनने वाले अवक्षेप की मात्रा काफी अल्प होती है। चूँकि , विधि का प्रदर्शन सुपरसैचुरेटेड समाधानों के निर्माण से प्रभावित हो सकता है। | ||