आर्सिन: Difference between revisions
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आर्सिन ([[ आईयूपीएसी ]] नाम: आर्सेन) [[ | |||
'''''आर्सिन''''' ([[ आईयूपीएसी |आईयूपीएसी]] नाम: आर्सेन) एक [[ अकार्बनिक यौगिक |अकार्बनिक यौगिक]] है, जिसका [[ रासायनिक सूत्र |रासायनिक सूत्र]] [[ हाइड्रोजन | AsH<sub>3</sub>]] होता है। यह ज्वलनशील, पायरोफोरिक और अत्यधिक विषैली पनिक्टोजन हाइड्राइड गैस आर्सेनिक के सबसे सरल यौगिकों में से एक होती है।<ref name="Holleman">Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001) ''Inorganic Chemistry'' Academic Press: San Diego, {{ISBN|0-12-352651-5}}.</ref> इसकी घातक क्षमता के अतिरिक्त, यह अर्धचालक उद्योग में ऑर्गोआर्सेनिक यौगिकों के संश्लेषण के लिए कुछ अनुप्रयोगों को प्राप्त करती है। आर्सिन शब्द का प्रयोग सामान्य रूप से AsH<sub>3−x</sub>R<sub>x</sub> सूत्र के ऑर्गेनोआर्सेनिक यौगिकों के एक वर्ग का वर्णन करने के लिए किया जाता है, जहां R = [[ आर्यल |आर्यल]] या ऐल्किल होता है। उदाहरण के लिए, As(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> जिसे ट्राइफेनिलारसिन कहा जाता है, तथा आर्सिन के नाम से निर्दिष्ट किया जाता है। | |||
== सामान्य गुण == | == सामान्य गुण == | ||
अपनी मानक अवस्था में | अपनी मानक अवस्था में आर्सिन एक रंगहीन सघन-वायु गैस होती है, जो पानी तथा कई कार्बनिक विलयन में (20% मे 20 °C)<ref name=PGCH/> तक अल्प विलेय होती है।{{Citation needed|date=February 2009}} जबकि आर्सिन स्वयं एक गंधहीन होता है,<ref name="chemagents">{{cite book|last1=Greaves|first1=Ian|last2=Hunt|first2=Paul|chapter=Ch. 5 Chemical Agents|year=2010|pages=233–344|title=आतंकवाद का जवाब। एक मेडिकल हैंडबुक|isbn=978-0-08-045043-8|publisher=Elsevier|doi=10.1016/B978-0-08-045043-8.00005-2|quote=जबकि आर्सीन स्वयं गंधहीन होता है, हवा द्वारा इसका ऑक्सीकरण हल्की, लहसुन जैसी गंध उत्पन्न कर सकता है। हालांकि, इस गंध को उत्पन्न करने के लिए आवश्यक सांद्रता की तुलना में यह बहुत कम सांद्रता में घातक है।}}</ref> हवा द्वारा इसके ऑक्सीकरण के कारण जब यौगिक 0.5 ppm से ऊपर उपस्थित होता है, तो हल्की [[ लहसुन |लहसुन]] या मछली जैसी गंध सूंघना संभव होता है। | ||
{{nbsp}}भाग प्रति दस लाख।<ref name="ATSDR">{{cite web|url=http://www.atsdr.cdc.gov/MMG/MMG.asp?id=1199&tid=278 |title=Arsine के लिए चिकित्सा प्रबंधन दिशानिर्देश (ASH<sub>3</sub>)|publisher=Agency for Toxic Substances & Disease Registry}}</ref> यह यौगिक काइनेटिक रूप से स्थिर होता है। कमरे के तापमान पर यह केवल धीरे-धीरे विघटित होता है। सीए के तापमान पर 230 °C आर्सेनिक और हाइड्रोजन के लिए अपघटन मार्श परीक्षण (नीचे देखें) का आधार बनने के लिए पर्याप्त त्वरित होता है। तथा स्टिबाइन के बराबर आर्सिन का अपघटन ऑटोकैटलिटिक के रूप मे होता है, क्योंकि प्रतिक्रिया के दौरान मुक्त आर्सेनिक उसी प्रतिक्रिया के लिए उत्प्रेरक के रूप में कार्य करता है।<ref name="Hartman">{{cite book|last=Hartman|first=Robert James|title=कोलाइड रसायन|publisher=Houghton Mifflin Company|year=1947|editor-last=Briscoe|editor-first=Herman Thompson|edition=2|pages=124}}</ref> कई अन्य कारक, जैसे आर्द्रता प्रकाश की उपस्थिति तथा कुछ [[ उत्प्रेरक |उत्प्रेरक]] (अर्थात् [[ एल्यूमिना |एल्यूमिना]]) अपघटन की दर को सुविधाजनक बनाते हैं।<ref name="INRS">{{cite journal |author= Institut National de Recherche et de Sécurité |title= एमएसडीएस नंबर 53: आर्सेनिक ट्राइहाइड्राइड|year= 2000 |url= http://www.inrs.fr/inrs-pub/inrs01.nsf/IntranetObject-accesParReference/FT%2053/$File/ft53.pdf |access-date= 2006-09-06 |archive-url= https://web.archive.org/web/20061126045357/http://www.inrs.fr/inrs-pub/inrs01.nsf/IntranetObject-accesParReference/FT%2053/$FILE/ft53.pdf |archive-date= 2006-11-26 |url-status = dead}}</ref> | |||
AsH<sub>3</sub> एक पिरामिड अणु है, जिसमें H-As-H कोण 91.8° और तीन समतुल्य As-H बंध हैं, जिनमें से प्रत्येक की लंबाई 1.519 Å होती है।<ref>{{cite journal | |||
| journal= The Journal of Chemical Physics | | journal= The Journal of Chemical Physics | ||
| issue= 12 | | issue= 12 | ||
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| bibcode= 1952JChPh..20.1955N | | bibcode= 1952JChPh..20.1955N | ||
}}</ref> | }}</ref> | ||
==आविष्कार और संश्लेषण == | |||
AsH<sub>3</sub> सामान्य रूप से H<sup>−</sup> समकक्षों के साथ As<sup>3+</sup> स्रोतों की प्रतिक्रिया द्वारा संयोजित किया जाता है।<ref name="Bellama">{{cite journal|author1=Bellama, J. M. |author2=MacDiarmid, A. G. |title=लिथियम एल्युमिनियम हाइड्राइड के साथ संगत ऑक्साइड की ठोस-चरण प्रतिक्रिया द्वारा जर्मेनियम, फास्फोरस, आर्सेनिक और सुरमा के हाइड्राइड का संश्लेषण|journal=Inorganic Chemistry|year=1968|volume= 7 |pages= 2070–2|doi=10.1021/ic50068a024|issue=10}}</ref> | |||
::4 AsCl<sub>3</sub> + 3 NaBH<sub>4</sub> → 4 AsH<sub>3</sub> + 3 NaCl + 3 BCl<sub>3</sub> | |||
जैसा कि 1775 में रिपोर्ट किया गया था,कि [[ कार्ल शीले |कार्ल शीले]] ने अम्ल की उपस्थिति में जिंक के साथ [[ आर्सेनिक (III) ऑक्साइड |आर्सेनिक (III) ऑक्साइड]] को कम किया गया।<ref>Scheele, Carl Wilhelm (1775) [http://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=mdp.39015039452928;view=1up;seq=293 "Om Arsenik och dess syra"] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20160105084518/http://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=mdp.39015039452928;view=1up;seq=293 |date=2016-01-05 }} (On arsenic and its acid), ''Kongliga Vetenskaps Academiens Handlingar'' (Proceedings of the Royal Scientific Academy [of Sweden]), '''36''': 263-294. From p. 290: ''"Med Zinck. 30. (a) Denna år den endaste af alla så hela som halfva Metaller, som i digestion met Arsenik-syra effervescerar."'' (With zinc. 30. (a) This is the only [metal] of all whole- as well as semi-metals that effervesces on digestion with arsenic acid.) Scheele collected the arsine and put a mixture of arsine and air into a cylinder. From p. 291: ''"3:0, Då et tåndt ljus kom når o̊pningen, tåndes luften i kolfven med en småll, lågan for mot handen, denna blef o̊fvedragen med brun fårg, ... "'' (3:0, Then as [the] lit candle came near the opening [of the cylinder], the gases in [the] cylinder ignited with a bang; [the] flame [rushed] towards my hand, which became coated with [a] brown color, ... )</ref> यह प्रतिक्रिया नीचे वर्णित मार्श परीक्षण की प्रस्तावना को प्रदर्शित कारती है। | |||
वैकल्पिक रूप से As<sup>3−</sup> के स्रोत भी इस गैस का उत्पादन करने के लिए प्रोटोनिक अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करते हैं। तथा जिंक आर्सेनाइड और सोडियम आर्सेनाइड उपयुक्त पूर्ववर्ती होते हैं।<ref>"Arsine" in ''Handbook of Preparative Inorganic Chemistry'', 2nd ed., G. Brauer (ed.), Academic Press, 1963, NY, Vol. 1. p. 493.</ref> | |||
::: Zn<sub>3</sub>As<sub>2</sub> + 6 H<sup>+</sup> → 2 AsH<sub>3</sub> + 3 Zn<sup>2+</sup> | |||
::: Na<sub>3</sub>As + 3 HBr → AsH<sub>3</sub> + 3 NaBr | |||
वैकल्पिक रूप से | |||
::Zn<sub>3</sub> | |||
:: | |||
==प्रतिक्रियाएं== | ==प्रतिक्रियाएं== | ||
AsH | AsH<sub>3</sub> के रासायनिक गुणों की समझ अच्छी तरह से विकसित होती है, तथा निक्टोजन समकक्षों जैसे, PH<sub>3</sub> और SbH<sub>3</sub> के व्यवहार के औसत के आधार पर अनुमान लगाया जा सकता है। | ||
=== थर्मल अपघटन === | === थर्मल अपघटन === | ||
एक भारी हाइड्राइड के लिए विशिष्ट (जैसे, | एक भारी हाइड्राइड के लिए विशिष्ट (जैसे, SbH<sub>3</sub>, H<sub>2</sub>Te, SnH<sub>4</sub>), AsH<sub>3</sub> अपने तत्वों के संबंध में अस्थिर होता है। तथा दूसरे शब्दों में, AsH<sub>3</sub> काइनेटिक रूप से स्थिर है, परन्तु थर्मोडायनामिक रूप से स्थिर नहीं होते है। | ||
::2 | ::2 AsH<sub>3</sub> → 3 H<sub>2</sub> + 2 As | ||
यह अपघटन | यह अपघटन प्रतिक्रिया नीचे वर्णित मार्श परीक्षण का आधार है, जो तात्विक As का पता लगाता है। | ||
=== ऑक्सीकरण === | === ऑक्सीकरण === | ||
SbH | SbH<sub>3</sub> की सादृश्यता को जारी रखते हुए, AsH<sub>3</sub> सांद्र O<sub>2</sub> या हवा में तनु O<sub>2</sub> की सांद्रता द्वारा सरलता पूर्वक ऑक्सीकृत हो जाता है। | ||
::2 | ::2 AsH<sub>3</sub> + 3 O<sub>2</sub> → As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> + 3 H2O | ||
पोटेशियम परमैंगनेट, सोडियम हाइपोक्लोराइट, या [[ नाइट्रिक एसिड |नाइट्रिक अम्ल]] जैसे तीक्ष्ण ऑक्सीकरण पदार्थो की उपस्थिति में आर्सिन शीघ्र रूप से प्रतिक्रिया करता है।<ref name="INRS"/> | |||
=== धात्विक व्युत्पन्नों का अग्रदूत === | === धात्विक व्युत्पन्नों का अग्रदूत === | ||
AsH<sub>3</sub> का उपयोग नग्न या लगभग नग्न के धातु परिसरों के अग्रदूत के रूप में किया जाता है। दृष्टांत दिमैंगनीज प्रजाति [(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)Mn(CO)<sub>2</sub>]<sub>2</sub>AsH है, जिसमें Mn<sub>2</sub>AsH पूर्ण समतलीय होते है। <ref name="Herrmann">{{cite journal|author1=Herrmann, W. A. |author2=Koumbouris, B. |author3=Schaefer, A. |author4=Zahn, T. |author5=Ziegler, M. L. |title=मोनोआर्सिन के धातु-प्रेरित अवक्रमण द्वारा आर्सिनिडीन और डायर्सिन अंशों का उत्पादन और जटिल स्थिरीकरण|journal=Chemische Berichte|year=1985|volume= 118 |pages= 2472–88|doi=10.1002/cber.19851180624|issue=6}}</ref> | |||
=== गुट्जाइट परीक्षण === | |||
आर्सेनिक के लिए एक विशिष्ट परीक्षण में Ag<sup>+</sup> के साथ AsH<sub>3</sub> की प्रतिक्रिया सम्मिलित होती है, जिसे आर्सेनिक के लिए गुट्जाइट परीक्षण कहा जाता है।<ref name="King">King, E. J. (1959) ''Qualitative Analysis and Electrolytic Solutions'' Harcourt, Brace, and World; New York</ref> यद्यपि यह परीक्षण विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में अप्रचलित हो गया है, अंतर्निहित प्रतिक्रियाएं नरम धातु के पिंजरों के लिए AsH<sub>3</sub> की आत्मीयता को और स्पष्ट करती हैं। गुट्जाइट परीक्षण में, AsH<sub>3</sub> जलीय आर्सेनिक यौगिकों की कमी से उत्पन्न होता है, सामान्य रूप से [[ आर्सेनाइट |आर्सेनाइट]] H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> की उपस्थिति में Zn के साथ, विकसित गैसीय AsH<sub>3</sub> को फिर AgNO<sub>3</sub> के संपर्क में या तो पाउडर या समाधान के रूप में रखा जाता है। ठोस AgNO<sub>3</sub> के साथ, AsH<sub>3</sub> पीला Ag<sub>4</sub>AsNO<sub>3</sub> उत्पन्न करने के लिए प्रतिक्रिया करता है, जबकि AsH<sub>3</sub> AgNO<sub>3</sub> के विलयन के साथ अभिक्रिया करके काला Ag<sub>3</sub>As देता है। | |||
=== | |||
आर्सेनिक के लिए एक विशिष्ट परीक्षण में | |||
=== अम्ल-क्षार अभिक्रिया === | === अम्ल-क्षार अभिक्रिया === | ||
As-H बांड के अम्लीय गुणों का अधिकांश शोषण किया जाता है। इस प्रकार, AsH<sub>3</sub> को अवक्षेपित किया जा सकता है। | |||
:: | :::: AsH<sub>3</sub> + NaNH<sub>2</sub> → NaAsH<sub>2</sub> + NH<sub>3</sub> | ||
एल्युमिनियम | एल्युमिनियम ट्राईकाइल के साथ अभिक्रिया करने पर, AsH<sub>3</sub> ट्राइमेरिक [R<sub>2</sub>AlAsH<sub>2</sub>]<sub>3</sub> देता है, जहाँ R = (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>C. <ref name="Atwood">{{cite journal|author1=Atwood, D. A. |author2=Cowley, A. H. |author3=Harris, P. R. |author4=Jones, R. A. |author5=Koschmieder, S. U. |author6=Nunn, C. M. |author7=Atwood, J. L. |author8=Bott, S. G. |title=एल्यूमीनियम और गैलियम के चक्रीय ट्राइमेरिक हाइड्रोक्सी, एमिडो, फॉस्फिडो और आर्सेनिडो डेरिवेटिव। [tert-Bu<sub>2</sub>Ga(m-OH)]<sub>3</sub> और [tert-Bu<sub>2</sub>Ga(m-NH) की एक्स-रे संरचनाएं <sub>2</sub>)]<sub>3</sub>|journal=Organometallics|year=1993|volume=12 |pages= 24–29|doi=10.1021/om00025a010}}</ref> यह प्रतिक्रिया उस तंत्र के लिए प्रासंगिक होते है, जिसके द्वारा GaAs AsH<sub>3</sub> को बनते है। (नीचे देखें) | ||
AsH<sub>3</sub> को सामान्य रूप से गैर-क्षारीय माना जाता है, लेकिन टेट्राहेड्रल प्रजातियों [AsH<sub>4</sub>]<sup>+</sup> के पृथक लवण देने के लिए इसे अतिअम्ल द्वारा प्रोटोनेट किया जा सकता है।<sup><ref name="Minkwitz">{{cite journal|author1=R. Minkwitz, R. |author2=Kornath, A. |author3=Sawodny, W. |author4=Härtner, H. |title=पीनिकोजेनोनियम लवण की तैयारी पर एएसएच<sub>4</sub><sup>+</sup>SbF<sub>6</sub><sup>−</sup>, AsH<sub>4</sub >< sup>+</sup>AsF<sub>6</sub><sup>−</sup>, SbH<sub>4</sub><sup>+</sup>SbF<sub>6< /उप ><sup>−</sup>|journal=Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie|volume= 620 |pages= 753–756|doi=10.1002/zaac.19946200429|year=1994|issue=4}}</ref> | |||
=== [[ हलोजन ]] यौगिकों के साथ अभिक्रिया === | === [[ हलोजन ]] यौगिकों के साथ अभिक्रिया === | ||
हैलोजन ([[ एक अधातु तत्त्व ]] और [[ क्लोरीन ]]) या उनके कुछ यौगिकों, जैसे [[ नाइट्रोजन ट्राइक्लोराइड ]] के साथ आर्सिन की | हैलोजन ([[ एक अधातु तत्त्व |फ्लोरीन]] और [[ क्लोरीन |क्लोरीन]]) या उनके कुछ यौगिकों, जैसे [[ नाइट्रोजन ट्राइक्लोराइड |नाइट्रोजन ट्राइक्लोराइड]] के साथ आर्सिन की प्रतिक्रिया अत्यधिक खतरनाक होती है और इसके परिणामस्वरूप विस्फोट हो सकता है।<ref name="INRS"/> | ||
===श्रेणी=== | ===श्रेणी=== | ||
PH | PH<sub>3</sub> के व्यवहार के विपरीत, AsH<sub>3</sub> स्थिर श्रृंखला नहीं बनाता है, हालांकि डायर्सिन या डायरसेन H<sub>2</sub>As-AsH<sub>2</sub>, और यहां तक कि त्रिरसेन H<sub>2</sub>As–As(H)–AsH<sub>2</sub> का पता लगाया गया है। कि डायरसिन -100 °C से ऊपर अस्थिर होता है। | ||
== | == अनुप्रयोग == | ||
=== माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोग === | === माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोग === | ||
AsH<sub>3</sub> का उपयोग [[ माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक्स |माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक्स]] और ठोस अवस्था लेसरों से संबंधित अर्धचालक सामग्री के संश्लेषण में किया जाता है। फॉस्फोरस से संबंधित [[ डोपिंग (अर्धचालक) |अर्धचालक]], आर्सेनिक सिलिकॉन और जर्मेनियम के लिए एक एन-डोपेंट है।<ref name="INRS" /> इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि 700-900 डिग्री सेल्सियस पर रासायनिक वाष्प जमाव (सीवीडी) द्वारा सेमीकंडक्टर [[ गैलियम आर्सेनाइड |गैलियम आर्सेनाइड]] बनाने के लिए AsH<sub>3</sub> का उपयोग किया जाता है। | |||
:: | :: Ga(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> + AsH<sub>3</sub> → GaAs + 3 CH<sub>4</sub> | ||
माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोगों के लिए, | माइक्रोइलेक्ट्रॉनिक अनुप्रयोगों के लिए, उप-वायुमंडलीय गैस स्रोत के माध्यम से आर्सिन प्रदान किया जा सकता है। इस प्रकार के गैस संपुष्टि में, आर्सिन गैस सिलेंडर के अंदर एक ठोस माइक्रोपोरस अधिशोषक पर अधिशोषित होता है। यह विधि गैस को बिना दबाव के संग्रहित करने की अनुमति प्रदान करता है, जिससे सिलेंडर से आर्सिन गैस के क्षरण का खतरा बहुत कम हो जाता है। इस उपकरण के साथ, गैस सिलेंडर वाल्व द्वार में वैक्यूम लगाने से आर्सिन प्राप्त होता है। अर्धचालक के निर्माण के लिए, यह विधि संभव है, क्योंकि आयन समाविष्ट जैसी प्रक्रियाएं उच्च वैक्यूम के तहत काम करती हैं। | ||
===रासायनिक युद्ध === | ===रासायनिक युद्ध === | ||
द्वितीय विश्व युद्ध | |||