प्लूटोसीन: Difference between revisions
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प्लूटोनोसीन, | '''प्लूटोनोसीन''', Pu(C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>, एक ऑर्गनोप्लूटोनियम यौगिक है जो [[प्लूटोनियम]] परमाणु से बना होता है जो दो [[साइक्लोएक्टेटेट्राएनाइड आयन|साइक्लोएक्टेटेट्राएनाइड]] (COT<sup>2-</sup>) रिंगों के बीच [[सैंडविच]] होता है। यह एक गहरा लाल, बहुत [[वायु-सुग्राही]] ठोस है जो [[टोल्यूनि|टॉलूईन]] और [[क्लोरोकार्बन]] में अल्प विलेय है।<ref name=":6">{{Cite journal|last1=Karraker|first1=David G.|last2=Stone|first2=John Austin|last3=Jones|first3=Erwin Rudolph|last4=Edelstein|first4=Norman|date=1970-08-01|title=Bis(cyclooctatetraenyl)neptunium(IV) और Bis(cyclooctatetraenyl)प्लूटोनियम(IV)|url=https://doi.org/10.1021/ja00719a014|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=92|issue=16|pages=4841–4845|doi=10.1021/ja00719a014|issn=0002-7863}}</ref><ref name=":2">{{Cite book|last1=Greenwood|first1=Norman N.|url=|title=तत्वों का रसायन|last2=Earnshaw|first2=Alan|publisher=Butterworth-Heinemann|year=1997|isbn=978-0-08-037941-8|edition=2nd|location=Boston, Mass.|pages=1278–1280}}</ref> प्लूटोसीन +4 [[ऑक्सीकरण अवस्था]] में [[एक्टिनाइड|ऐक्टिनाइड]] तत्वों को सम्मिलित करने वाले [[मेटालोसिन]] के [[एक्टिनोसीन]] वर्ग का अवयव है। | ||
[[यूरेनोसीन]] जैसे अन्य एक्टिनोसीन की तुलना में, | [[यूरेनोसीन]] जैसे अन्य एक्टिनोसीन की तुलना में, यौगिक द्वारा उत्पन्न उल्लेखनीय विकिरण खतरे के कारण 1980 के दशक से प्लूटोनोसीन का अध्ययन कुछ हद तक किया गया है।<ref name=":7" /><ref name=":0">{{Cite journal|last1=Apostolidis|first1=Christos|last2=Walter|first2=Olaf|last3=Vogt|first3=Jochen|last4=Liebing|first4=Phil|last5=Maron|first5=Laurent|last6=Edelmann|first6=Frank T.|date=2017|title=संरचनात्मक रूप से अभिलक्षणित ऑर्गेनोमेटैलिक प्लूटोनियम (IV) परिसर|url= |journal=Angewandte Chemie International Edition|language=en|volume=56|issue=18|pages=5066–5070|doi=10.1002/anie.201701858|issn=1521-3773|pmc=5485009|pmid=28371148}}</ref> इसके बजाय, यह ज्यादातर अणु में बंधन से संबंधित सैद्धांतिक अध्ययन का विषय रहा है।<ref name=":0" /><ref name=":1">{{Cite journal|last=Kerridge|first=Andrew|date=2013-11-06|title=Oxidation state and covalency in f-element metallocenes (M = Ce, Th, Pu): a combined CASSCF and topological study|journal=Dalton Transactions|language=en|volume=42|issue=46|pages=16428–16436|doi=10.1039/C3DT52279B|pmid=24072035|issn=1477-9234|doi-access=free}}</ref> | ||
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आणविक संरचनाओं में [[समसंरचनात्मक]] होने के बावजूद, | आणविक संरचनाओं में [[समसंरचनात्मक]] होने के बावजूद, प्लूटोसीनक्रिस्टल अन्य एक्टिनोसीन के लिए [[ समरूपता (क्रिस्टलोग्राफी) ]] नहीं हैं, क्योंकि [[मोनोक्लिनिक क्रिस्टल सिस्टम]] I2/m अंतरिक्ष समूह में प्लूटोसीनक्रिस्टलीकृत होता है, जबकि [[थोरोसीन]], प्रोटैक्टिनोसीन, यूरेनोसिन और [[नेप्टुनोसीन]] सभी मोनोक्लिनिक पी2 के रूप में क्रिस्टलीकृत होते हैं।<sub>1</sub>/एन।<ref name=":7" /> | ||
विभिन्न [[कम्प्यूटेशनल रसायन विज्ञान]] विधियों का उपयोग करने वाली सैद्धांतिक गणना लिगैंड-आधारित π ऑर्बिटल्स के साथ पु 6डी और 5एफ परमाणु ऑर्बिटल्स की बातचीत से प्लूटोनोसीन में एक संवर्धित [[सहसंयोजक बंधन]] चरित्र के अस्तित्व का समर्थन करती है।<ref name=":2" /><ref name=":0" /><ref name=":1" /> | विभिन्न [[कम्प्यूटेशनल रसायन विज्ञान]] विधियों का उपयोग करने वाली सैद्धांतिक गणना लिगैंड-आधारित π ऑर्बिटल्स के साथ पु 6डी और 5एफ परमाणु ऑर्बिटल्स की बातचीत से प्लूटोनोसीन में एक संवर्धित [[सहसंयोजक बंधन]] चरित्र के अस्तित्व का समर्थन करती है।<ref name=":2" /><ref name=":0" /><ref name=":1" /> | ||
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यह दृष्टिकोण अन्य एक्टिनोसीन के संश्लेषण की तुलना में भिन्न है जिसमें आमतौर पर | यह दृष्टिकोण अन्य एक्टिनोसीन के संश्लेषण की तुलना में भिन्न है जिसमें आमतौर पर ऐक्टिनाइड टेट्राक्लोराइड AnCl की प्रतिक्रिया सम्मिलितहोती है।<sub>4</sub> के साथ<sub>2</sub>(सी<sub>8</sub>H<sub>8</sub>); प्लूटोनियम के मामले में यह संभव नहीं है, क्योंकि कोई स्थिर प्लूटोनियम (IV) क्लोराइड प्रजाति ज्ञात नहीं है।<ref name=":0" />टेट्राएथाइलमोनियम एक के स्थान पर [[सीज़ियम]] या [[पाइरिडिनियम]] हेक्साक्लोरोप्लुटोनेट (IV) लवण का उपयोग करते समय प्रतिक्रिया भी काम नहीं करती है।<ref name=":6" /> | ||
एक और हालिया संश्लेषण में 1 ई | एक और हालिया संश्लेषण में 1 ई सम्मिलितहै<sup>-</sup> हरे रंग का ऑक्सीकरण [K(2.2.2-Cryptand)][Pu<sup>III</sup>(सी<sub>8</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>] [[सिल्वर आयोडाइड]] के साथ नमक:<ref name=":7" /> | ||
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उत्पाद रासायनिक रूप से यूरेनोसिन और नेप्टुनोसीन के अनुरूप है, और वे व्यावहारिक रूप से समान रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता प्रदर्शित करते हैं। तीनों यौगिक पानी के प्रति असंवेदनशील हैं या जलीय आधार को पतला करते हैं, लेकिन हवा के प्रति संवेदनशील होते हैं और ऑक्साइड बनाने के लिए जल्दी से प्रतिक्रिया करते हैं।<ref name=":6" /><ref name=":2" /><ref name=":7" />वे केवल थोड़ा घुलनशील होते हैं (लगभग 10 की संतृप्ति सांद्रता के साथ<sup>−3</sup> M) सुगंधित या क्लोरीनयुक्त सॉल्वैंट्स जैसे [[बेंजीन]], | उत्पाद रासायनिक रूप से यूरेनोसिन और नेप्टुनोसीन के अनुरूप है, और वे व्यावहारिक रूप से समान रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता प्रदर्शित करते हैं। तीनों यौगिक पानी के प्रति असंवेदनशील हैं या जलीय आधार को पतला करते हैं, लेकिन हवा के प्रति संवेदनशील होते हैं और ऑक्साइड बनाने के लिए जल्दी से प्रतिक्रिया करते हैं।<ref name=":6" /><ref name=":2" /><ref name=":7" />वे केवल थोड़ा घुलनशील होते हैं (लगभग 10 की संतृप्ति सांद्रता के साथ<sup>−3</sup> M) सुगंधित या क्लोरीनयुक्त सॉल्वैंट्स जैसे [[बेंजीन]], टॉलूईन, [[कार्बन टेट्राक्लोराइड]] या [[ क्लोरोफार्म ]] में।<ref name=":6" /><ref name=":2" /> | ||
Revision as of 20:56, 5 June 2023
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| Names | |
|---|---|
| IUPAC name
Bis(η8-cyclooctatetraenyl)plutonium(IV)
| |
| Other names
Plutonium cyclooctatetraenide
Pu(COT)2 | |
| Identifiers | |
3D model (JSmol)
|
|
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| |
| Properties | |
| C16H16Pu | |
| Molar mass | 452 g·mol−1 |
| Appearance | cherry red crystals |
| insoluble, does not react with water | |
| Solubility in chlorocarbons | sparingly soluble (ca. 0.5 g/L) |
| Hazards | |
| Occupational safety and health (OHS/OSH): | |
Main hazards
|
radiation hazard, pyrophoric, toxic |
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
| |
प्लूटोनोसीन, Pu(C8H8)2, एक ऑर्गनोप्लूटोनियम यौगिक है जो प्लूटोनियम परमाणु से बना होता है जो दो साइक्लोएक्टेटेट्राएनाइड (COT2-) रिंगों के बीच सैंडविच होता है। यह एक गहरा लाल, बहुत वायु-सुग्राही ठोस है जो टॉलूईन और क्लोरोकार्बन में अल्प विलेय है।[1][2] प्लूटोसीन +4 ऑक्सीकरण अवस्था में ऐक्टिनाइड तत्वों को सम्मिलित करने वाले मेटालोसिन के एक्टिनोसीन वर्ग का अवयव है।
यूरेनोसीन जैसे अन्य एक्टिनोसीन की तुलना में, यौगिक द्वारा उत्पन्न उल्लेखनीय विकिरण खतरे के कारण 1980 के दशक से प्लूटोनोसीन का अध्ययन कुछ हद तक किया गया है।[3][4] इसके बजाय, यह ज्यादातर अणु में बंधन से संबंधित सैद्धांतिक अध्ययन का विषय रहा है।[4][5]
संरचना और संबंध
यौगिक को सिंगल-क्रिस्टल एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा संरचनात्मक रूप से चित्रित किया गया है।[3][4]cyclooctatetraenide के छल्ले ग्रहण किए जाते हैं और 1.41 Å लंबाई के 8 समतुल्य C-C बंधों के साथ एक समतल संरूपण ग्रहण करते हैं; अणु में प्लूटोनियम परमाणु के कब्जे वाली स्थिति में उलटा केंद्र होता है।[3][4]पु-सीओटी दूरी (रिंग सेंट्रोइड के लिए) 1.90 Å है और व्यक्तिगत पु-सी दूरी 2.63–2.64 Å श्रेणी में है।[3]
आणविक संरचनाओं में समसंरचनात्मक होने के बावजूद, प्लूटोसीनक्रिस्टल अन्य एक्टिनोसीन के लिए समरूपता (क्रिस्टलोग्राफी) नहीं हैं, क्योंकि मोनोक्लिनिक क्रिस्टल सिस्टम I2/m अंतरिक्ष समूह में प्लूटोसीनक्रिस्टलीकृत होता है, जबकि थोरोसीन, प्रोटैक्टिनोसीन, यूरेनोसिन और नेप्टुनोसीन सभी मोनोक्लिनिक पी2 के रूप में क्रिस्टलीकृत होते हैं।1/एन।[3]
विभिन्न कम्प्यूटेशनल रसायन विज्ञान विधियों का उपयोग करने वाली सैद्धांतिक गणना लिगैंड-आधारित π ऑर्बिटल्स के साथ पु 6डी और 5एफ परमाणु ऑर्बिटल्स की बातचीत से प्लूटोनोसीन में एक संवर्धित सहसंयोजक बंधन चरित्र के अस्तित्व का समर्थन करती है।[2][4][5]
संश्लेषण
प्लूटोनोसीन को पहली बार 1970 में टेट्राइथाइलमोनियम हेक्साक्लोरोप्लूटोनेट (चतुर्थ) (IV) ([N(C)) की प्रतिक्रिया के रूप में संश्लेषित किया गया था।2H5)4]2पीयूसीएल6) डिपोटेशियम साइक्लोएक्टेटेट्राएनाइड के साथ (के2(सी8H8)) कमरे के तापमान पर टेट्राहाइड्रोफ्यूरान में:[1][2]
- (जाल4)2पीयूसीएल6 + 2 के2(सी8H8) → पु (सी8H8)2 + 2 नेट4सीएल + 4 केसीएल
यह दृष्टिकोण अन्य एक्टिनोसीन के संश्लेषण की तुलना में भिन्न है जिसमें आमतौर पर ऐक्टिनाइड टेट्राक्लोराइड AnCl की प्रतिक्रिया सम्मिलितहोती है।4 के साथ2(सी8H8); प्लूटोनियम के मामले में यह संभव नहीं है, क्योंकि कोई स्थिर प्लूटोनियम (IV) क्लोराइड प्रजाति ज्ञात नहीं है।[4]टेट्राएथाइलमोनियम एक के स्थान पर सीज़ियम या पाइरिडिनियम हेक्साक्लोरोप्लुटोनेट (IV) लवण का उपयोग करते समय प्रतिक्रिया भी काम नहीं करती है।[1]
एक और हालिया संश्लेषण में 1 ई सम्मिलितहै- हरे रंग का ऑक्सीकरण [K(2.2.2-Cryptand)][PuIII(सी8H8)2] सिल्वर आयोडाइड के साथ नमक:[3]
- [सकनाIII(सी8H8)2]− + AgI → पु (सी8H8)2 + पर0 + आई-</सुप>
[पुIII(सी8H8)2]− ऋणायन K से लिगैंड प्रतिस्थापन के माध्यम से प्राप्त किया जाता है2(सी8H8) और अन्य ऑर्गनोप्लूटोनियम (III) कॉम्प्लेक्स, जो अंततः अधिक सामान्य प्लूटोनियम (IV) ऑक्साइड|PuO की कमी से प्राप्त किए जा सकते हैं।2THF में हाइड्रोजन ब्रोमाइड के साथ।[3]सकनाIII हैलाइड्स प्लूटोनियम(III) क्लोराइड|PuCl3और प्लूटोनियम (III) आयोडाइड | पुआई3प्लूटोनियम शुरू करने वाली सामग्री के रूप में भी इस्तेमाल किया गया है।[3][4]
अन्य गुण
उत्पाद रासायनिक रूप से यूरेनोसिन और नेप्टुनोसीन के अनुरूप है, और वे व्यावहारिक रूप से समान रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता प्रदर्शित करते हैं। तीनों यौगिक पानी के प्रति असंवेदनशील हैं या जलीय आधार को पतला करते हैं, लेकिन हवा के प्रति संवेदनशील होते हैं और ऑक्साइड बनाने के लिए जल्दी से प्रतिक्रिया करते हैं।[1][2][3]वे केवल थोड़ा घुलनशील होते हैं (लगभग 10 की संतृप्ति सांद्रता के साथ−3 M) सुगंधित या क्लोरीनयुक्त सॉल्वैंट्स जैसे बेंजीन, टॉलूईन, कार्बन टेट्राक्लोराइड या क्लोरोफार्म में।[1][2]
संदर्भ
- ↑ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 Karraker, David G.; Stone, John Austin; Jones, Erwin Rudolph; Edelstein, Norman (1970-08-01). "Bis(cyclooctatetraenyl)neptunium(IV) और Bis(cyclooctatetraenyl)प्लूटोनियम(IV)". Journal of the American Chemical Society. 92 (16): 4841–4845. doi:10.1021/ja00719a014. ISSN 0002-7863.
- ↑ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). तत्वों का रसायन (2nd ed.). Boston, Mass.: Butterworth-Heinemann. pp. 1278–1280. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ↑ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 Windorff, Cory J.; Sperling, Joseph M.; Albrecht-Schönzart, Thomas E.; Bai, Zhuanling; Evans, William J.; Gaiser, Alyssa N.; Gaunt, Andrew J.; Goodwin, Conrad A. P.; Hobart, David E.; Huffman, Zachary K.; Huh, Daniel N. (2020-09-21). "एक छोटे पैमाने पर प्लूटोनियम रिडॉक्स रिएक्शन सिस्टम तीन क्रिस्टलोग्राफिक रूप से-विशेषता वाले ऑर्गोप्लूटोनियम कॉम्प्लेक्स का उत्पादन करता है". Inorganic Chemistry. 59 (18): 13301–13314. doi:10.1021/acs.inorgchem.0c01671. ISSN 0020-1669. OSTI 1680020. PMID 32910649. S2CID 221623763.
- ↑ 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Vogt, Jochen; Liebing, Phil; Maron, Laurent; Edelmann, Frank T. (2017). "संरचनात्मक रूप से अभिलक्षणित ऑर्गेनोमेटैलिक प्लूटोनियम (IV) परिसर". Angewandte Chemie International Edition (in English). 56 (18): 5066–5070. doi:10.1002/anie.201701858. ISSN 1521-3773. PMC 5485009. PMID 28371148.
- ↑ 5.0 5.1 Kerridge, Andrew (2013-11-06). "Oxidation state and covalency in f-element metallocenes (M = Ce, Th, Pu): a combined CASSCF and topological study". Dalton Transactions (in English). 42 (46): 16428–16436. doi:10.1039/C3DT52279B. ISSN 1477-9234. PMID 24072035.
