ऑक्सीडेटिव जोड़: Difference between revisions

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आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया और अपचयीकृत विलोपन ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन में अभिक्रियाओं के दो महत्वपूर्ण और संबंधित वर्ग हैं।^[1]^[2]^[3]^[4] आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया एक ऐसी अभिक्रिया है जो धातु केंद्र के ऑक्सीकरण अवस्था और समन्वय संख्या दोनों को बढ़ाती है। आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया प्रायः उत्प्रेरक चक्र में पहला चरण होता है, इसके विपरीत अभिक्रिया के संयोजन के साथ, रिडक्टिव एलिमिनेशन अभिक्रिया भी सम्मिलित है।

संक्रमण धातु रसायन में भूमिका

संक्रमण धातुओं के लिए, आक्सीकृत अभिक्रिया के परिणामस्वरूप कम इलेक्ट्रॉन वाले विन्यास के लिए dⁿ में कमी आती है ,इसमें प्रायः २ इलेक्ट्रान कम होते हैं। उन धातुओं के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया का समर्थन किया जाता है जो (i) मूल और/या (ii) आसानी से ऑक्सीकृत होते हैं। अपेक्षाकृत कम ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ प्रायः इन आवश्यकताओं में से एक को पूरा करती हैं, लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ भी आक्सीकृत योग से गुजरती हैं, जैसा कि क्लोरीन के साथ Pt (II) के ऑक्सीकरण द्वारा दिखाया गया है:

[PtCl₄]²⁻ + Cl₂ → [PtCl₆]²⁻

क्लासिकल ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन में, धातु की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था और कॉम्प्लेक्स की इलेक्ट्रॉन संख्या दोनों में दो की वृद्धि होती है।^[5] यहाँ पर एक-इलेक्ट्रॉन परिवर्तन भी संभव हैं और वास्तव में कुछ आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया अभिक्रियाएं 1e परिवर्तनों की श्रृंखला के माध्यम से आगे बढ़ती हैं। यद्यपि आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया कई अलग-अलग कार्य द्रव्य में धातु के सम्मिलन के साथ हो सकते हैं, आक्सीकृत संयोग सामान्यता H-H, H-X और C-X बन्ध के साथ देखे जाते हैं क्योंकि ये कार्य द्रव्य व्यावसायिक अनुप्रयोगों के लिए सबसे अधिक प्रासंगिक हैं।

आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया के लिए आवश्यक है कि धातु परिसर में रिक्त समन्वय स्थल हो। इस कारण से, चार और पांच-समन्वित परिसरों के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया सामान्य हैं।

अपचयीकृत विलोपन आक्सीकरण संयोजन का उल्टा है।^[6] नवगठित X - Y बंधन मजबूत होने पर अपचयीकृत विलोपन का समर्थन किया जाता है। अपचयीकृत विलोपन के लिए दो समूहों (X और Y) को धातु के समन्वय क्षेत्र पर पारस्परिक रूप से आसन्न होना चाहिए। अपचयीकृत विलोपन C-H और C-C बन्ध बनाने वाली कई अभिक्रियाओं का प्रमुख उत्पाद-विमोचन चरण है।^[7]

आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया के तंत्र

धातु केंद्र और कार्य द्रव्य पर निर्भर कई मार्गों के माध्यम से आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया आगे बढ़ती हैं।

संगठित मार्ग

हाइड्रोजन और हाइड्रोकार्बन जैसे गैर-ध्रुवीय कार्य द्रव्य के आक्सीकृत योग संगठित अभिक्रिया मार्गों के माध्यम से आगे बढ़ते दिखाई देते हैं। इस तरह के कार्य द्रव्य में पाई बन्ध की कमी होती है। ऑक्सीकृत परिसर बनाने के लिए, परिणामी लिगेंड पारस्परिक रूप से सिस होंगे,^[2]पर प्रायः बाद में आइसोमेराइजेशन हो सकता हैं।

यह तंत्र H₂ जैसे समनाभिकीय द्विपरमाणुक अणुओं को जोड़ने पर लागू होता है।. कई C–H सक्रियण अभिक्रियाएं भी M–(C–H) एगोस्टिक इंटरेक्शन के गठन के माध्यम से एक ठोस तंत्र का पालन करती हैं।^[2]

एक प्रतिनिधि उदाहरण के रूप में वास्का के परिसर, ट्रांस-IrCl(CO)[P(C₆H₅)₃]₂ के साथ हाइड्रोजन की अभिक्रिया है. इस परिवर्तन में, इरिडियम अपनी औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था को +1 से +3 में बदल देता है। उत्पाद औपचारिक रूप से तीन आयनों ,एक क्लोराइड और दो हाइड्राइड लिगेंड से बंधा हुआ है, जैसा कि नीचे दिखाया गया है, प्रारंभिक धातु परिसर में 16 सयोजी इलेक्ट्रॉन और चार की समन्वय संख्या होती है जबकि उत्पाद छह-समन्वयित 18 इलेक्ट्रॉन परिसर होता है।

H-H σ*-कक्षक, अर्थात एक सिग्मा कॉम्प्लेक्स में इलेक्ट्रॉन वापस दान के कारण पिरामिडनुमा त्रिकोण डायहाइड्रोजेन इंटरमीडिएट का निर्माण एच-एच बन्ध के विपाटन के बाद होता है।^[8] यह प्रणाली रासायनिक संतुलन में भी है, धातु केंद्र की एक साथ कमी के साथ हाइड्रोजन गैस के उन्मूलन से व्युत्क्रमणीय अभिक्रिया आगे बढ़ रही है।^[9]

H-H σ*-कक्षक में H-H बन्ध को विभाजित करने के लिए इलेक्ट्रॉन बैक डोनेशन इस अभिक्रिया का पक्ष लेने के लिए इलेक्ट्रॉन-समृद्ध धातुओं का कारण बनता है।^[9]ठोस तंत्र एक सिस डाइहाइड्राइड का उत्पादन करता है, जबकि अन्य आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया मार्गों की रूढ़िवादिता सामान्यता सिस व्यसनों का उत्पादन नहीं करती है।

S_N2-टाइप

कुछ आक्सीकृत योग कार्बनिक रसायन विज्ञान में प्रसिद्ध द्विध्रुवीय न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के रूप से आगे बढ़ते हैं। कार्य द्रव्य में कम विद्युतीय परमाणु पर धातु केंद्र द्वारा न्यूक्लियोफिलिक हमले से [M–R]⁺ प्रजातियां बनाने के लिए R–X बन्ध का विपाटन होता है। इस कदम के बाद धनायन धातु केंद्र के लिए आयनों का तेजी से समन्वय होता है। उदाहरण के लिए, मिथाइल आयोडाइड के साथ स्क्वायर प्लानर कॉम्प्लेक्स की अभिक्रिया:

इस तंत्र को प्रायः ध्रुवीय और इलेक्ट्रोफिलिक कार्य द्रव्य, जैसे एल्किल हैलाइड और हलोजन के अतिरिक्त माना जाता है।^[2]

आयनिक

आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया का आयनिक तंत्र S_N2 के समान है जिसमें इसमें दो अलग-अलग लिगेंड अंशों का चरणवार जोड़ सम्मिलित है। मुख्य अंतर यह है कि आयनिक तंत्र में कार्य द्रव्य सम्मिलित होते हैं जो धातु केंद्र के साथ किसी भी बातचीत से पहले समाधान में अलग हो जाते हैं। आयनिक आक्सीकृत योग का एक उदाहरण हाइड्रोक्लोरिक अम्ल का योग है।^[2]

मूलक

इसके अतिरिक्त S_N2-प्रकार की अभिक्रियाएँ, एल्काइल हलाइड्स और समान कार्य द्रव्य एक धातु केंद्र में एक कट्टरपंथी (रसायन विज्ञान) तंत्र के माध्यम से जोड़ सकते हैं, यद्यपि कुछ विवरण विवादास्पद हैं।^[2]सामान्यता एक कट्टरपंथी तंत्र द्वारा आगे बढ़ने के लिए स्वीकार की जाने वाली अभिक्रियाओं को जाना जाता है। एक उदाहरण लेडनोर और सहकर्मियों द्वारा प्रस्तावित किया गया था।^[10]

प्रारंभ: [(CH₃)₂C(CN)N]₂ → 2 (CH₃)₂(CN)C^• + N₂; (CH₃)₂(CN)C^• + PhBr → (CH₃)₂(CN)CBr + Ph^•
प्रसार: Ph^• + [Pt(PPh₃)₂] → [Pt(PPh₃)₂Ph]^•; [Pt(PPh₃)₂Ph]^• + PhBr → [Pt(PPh₃)₂PhBr] + Ph^•

अनुप्रयोग

सजातीय उत्प्रेरण में कई उत्प्रेरक अभिक्रियाओं में आक्सीकरण योगात्मक अभिक्रिया और अपचयिक विलोपन अभिक्रिया दोनों का प्रयोग किया जाता है, जैसे कि मोनसेंटो अभिक्रिया और विल्किंसन के उत्प्रेरक का उपयोग करके एल्केन हाइड्रोजनीकरण। प्रायः यह सुझाव दिया जाता है कि विषम उत्प्रेरण के तंत्र में आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया जैसी अभिक्रियाएं भी सम्मिलित होती हैं, उदहारण के रूप में प्लैटिनम धातु द्वारा उत्प्रेरित धातु हाइड्रोजनीकरण। यद्यपि बैंड संरचनाओं द्वारा धातु संरचना का वर्गीकरण किया जाता है, इसलिए ऑक्सीकरण अवस्था अर्थपूर्ण नहीं हैं। एल्काइल समूह के न्यूक्लियोफिलिक जोड़ के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया की भी आवश्यकता होती है। सुजुकी युग्मन, नेगीशी युग्मन और सोनोगाशिरा कपलिंग जैसी कई क्रॉस-कपलिंग अभिक्रियाओं में आक्सीकृत सम्मिलन भी एक महत्वपूर्ण चरण है।

संदर्भ

↑ Jay A. Labinger "Tutorial on Oxidative Addition" Organometallics, 2015, volume 34, pp 4784–4795. doi:10.1021/acs.organomet.5b00565
↑ ^2.0 ^2.1 ^2.2 ^2.3 ^2.4 ^2.5 Crabtree, Robert (2005). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. Wiley-Interscience. pp. 159–180. ISBN 0-471-66256-9.
↑ Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry (3rd ed.).^{[ISBN missing]}
↑ Shriver, D. F.; Atkins, P. W. Inorganic Chemistry.^{[ISBN missing]}
↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "oxidative addition". doi:10.1351/goldbook.O04367
↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "reductive elimination". doi:10.1351/goldbook.R05223
↑ Hartwig, J. F. (2010). Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis. New York: University Science Books. ISBN 978-1-891389-53-5.
↑ Kubas, Gregory J. (2001-08-31). Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity. Kluwer. ISBN 0-306-46465-9.
↑ ^9.0 ^9.1 Johnson, Curtis; Eisenberg, Richard (1985). "Stereoselective Oxidative Addition of Hydrogen to Iridium(I) Complexes. Kinetic Control Based on Ligand Electronic Effects". Journal of the American Chemical Society. 107 (11): 3148–3160. doi:10.1021/ja00297a021.
↑ Hall, Thomas L.; Lappert, Michael F.; Lednor, Peter W. (1980). "Mechanistic studies of some oxidative-addition reactions: free-radical pathways in the Pt⁰-RX, Pt⁰-PhBr, and Pt^II-R′SO₂X Reactions (R = alkyl, R′ = aryl, X = halide) and in the related rhodium(I) or iridium(I) Systems". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 1448–1456. doi:10.1039/DT9800001448.

अग्रिम पठन

Ananikov, Valentine P.; Musaev, Djamaladdin G.; Morokuma, Keiji (2005). "Theoretical Insight into the C−C Coupling Reactions of the Vinyl, Phenyl, Ethynyl, and Methyl Complexes of Palladium and Platinum". Organometallics. 24 (4): 715. doi:10.1021/om0490841.

बाहरी संबंध

Toreki, R. "Oxidative Addition". The Organometallic HyperTextBook. Interactive Learning Paradigms Inc.
Toreki, R. "Reductive Elimination". The Organometallic HyperTextBook. Interactive Learning Paradigms Inc.

[1] Jay A. Labinger "Tutorial on Oxidative Addition" Organometallics, 2015, volume 34, pp 4784–4795. doi:10.1021/acs.organomet.5b00565

[Crabtree-2] 2.0 ^2.1 ^2.2 ^2.3 ^2.4 ^2.5 Crabtree, Robert (2005). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. Wiley-Interscience. pp. 159–180. ISBN 0-471-66256-9.

[3] Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry (3rd ed.).^{[ISBN missing]}

[4] Shriver, D. F.; Atkins, P. W. Inorganic Chemistry.^{[ISBN missing]}

[5] IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "oxidative addition". doi:10.1351/goldbook.O04367

[6] IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "reductive elimination". doi:10.1351/goldbook.R05223

[hartwig-7] Hartwig, J. F. (2010). Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis. New York: University Science Books. ISBN 978-1-891389-53-5.

[8] Kubas, Gregory J. (2001-08-31). Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity. Kluwer. ISBN 0-306-46465-9.

[Johnson1985-9] 9.0 ^9.1 Johnson, Curtis; Eisenberg, Richard (1985). "Stereoselective Oxidative Addition of Hydrogen to Iridium(I) Complexes. Kinetic Control Based on Ligand Electronic Effects". Journal of the American Chemical Society. 107 (11): 3148–3160. doi:10.1021/ja00297a021.

[10] Hall, Thomas L.; Lappert, Michael F.; Lednor, Peter W. (1980). "Mechanistic studies of some oxidative-addition reactions: free-radical pathways in the Pt⁰-RX, Pt⁰-PhBr, and Pt^II-R′SO₂X Reactions (R = alkyl, R′ = aryl, X = halide) and in the related rhodium(I) or iridium(I) Systems". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 1448–1456. doi:10.1039/DT9800001448.

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-{{Short description|Type of reaction in organometallic chemistry}}
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-आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  और [[रिडक्टिव एलिमिनेशन|अपचयीकृत विलोपन]] [[ऑर्गोनोमेटिक रसायन]] में अभिक्रियाओं के दो महत्वपूर्ण और संबंधित वर्ग हैं।<ref>Jay A. Labinger "Tutorial on Oxidative Addition" Organometallics, 2015, volume 34, pp 4784–4795. {{doi|10.1021/acs.organomet.5b00565}}</ref><ref name = Crabtree/><ref>{{cite book|title=Inorganic Chemistry |edition=3rd |first1=Gary L. |last1=Miessler |first2=Donald A. |last2=Tarr}}{{ISBN missing}}</ref><ref>{{cite book|title=Inorganic Chemistry |url=https://archive.org/details/inorganicchemist00shri |url-access=registration |first1=D. F. |last1=Shriver |first2=P. W. |last2=Atkins}}{{ISBN missing}}</ref> आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  एक ऐसी अभिक्रिया है जो धातु केंद्र के ऑक्सीकरण अवस्था और [[समन्वय संख्या]] दोनों को बढ़ाती है। आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया प्रायः [[उत्प्रेरक चक्र]] में पहला चरण होता है, इसके विपरीत अभिक्रिया, अपचयीकृत विलोपन के संयोजन के साथ।<ref name = hartwig>{{cite book | last= Hartwig|first= J. F. | title = Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis | publisher = University Science Books | location = New York | year = 2010 | isbn = 978-1-891389-53-5}}</ref>  अपचयीकृत विलोपन, आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  का विपरीत है।
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 == संक्रमण धातु रसायन में भूमिका ==
-संक्रमण धातुओं के लिए, आक्सीकृत अभिक्रिया के परिणामस्वरूप डी में कमी आती है कम इलेक्ट्रॉन वाले कॉन्फ़िगरेशन के लिए, प्रायः 2e कम इसमें प्रायः २ इलेक्ट्रान काम होते हैं। उन धातुओं के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  का समर्थन किया जाता है जो (i) मूल और/या (ii) आसानी से ऑक्सीकृत होते हैं। अपेक्षाकृत कम ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ प्रायः इन आवश्यकताओं में से एक को पूरा करती हैं, लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ भी आक्सीकृत योग से गुजरती हैं, जैसा कि क्लोरीन के साथ Pt (II) के ऑक्सीकरण द्वारा दिखाया गया है:
+संक्रमण धातुओं के लिए, आक्सीकृत अभिक्रिया के परिणामस्वरूप कम इलेक्ट्रॉन वाले विन्यास के लिए d<sup>''n''</sup>  में कमी आती है ,इसमें प्रायः २ इलेक्ट्रान कम होते हैं। उन धातुओं के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  का समर्थन किया जाता है जो (i) मूल और/या (ii) आसानी से ऑक्सीकृत होते हैं। अपेक्षाकृत कम ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ प्रायः इन आवश्यकताओं में से एक को पूरा करती हैं, लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ भी आक्सीकृत योग से गुजरती हैं, जैसा कि क्लोरीन के साथ Pt (II) के ऑक्सीकरण द्वारा दिखाया गया है:
 : [PtCl<sub>4</sub>]<sup>2−</sup> + Cl<sub>2</sub> → [PtCl<sub>6</sub>]<sup>2−</sup>
-क्लासिकल ऑर्गोनोमेटिक केमिस्ट्री में, धातु की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था और कॉम्प्लेक्स की इलेक्ट्रॉन संख्या दोनों में दो की वृद्धि होती है।<ref>{{GoldBookRef | file = O04367 | title = oxidative addition}}</ref> एक-इलेक्ट्रॉन परिवर्तन भी संभव हैं और वास्तव में कुछ आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  अभिक्रियाएं 1e परिवर्तनों की श्रृंखला के माध्यम से आगे बढ़ती हैं। हालांकि आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  कई अलग-अलग सबस्ट्रेट्स में धातु के सम्मिलन के साथ हो सकते हैं, आक्सीकृत एडिशंस आमतौर पर एच-एच, एच-एक्स और सी-एक्स बॉन्ड के साथ देखे जाते हैं क्योंकि ये सबस्ट्रेट्स व्यावसायिक अनुप्रयोगों के लिए सबसे अधिक प्रासंगिक हैं।
+क्लासिकल ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन में, धातु की औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था और कॉम्प्लेक्स की इलेक्ट्रॉन संख्या दोनों में दो की वृद्धि होती है।<ref>{{GoldBookRef | file = O04367 | title = oxidative addition}}</ref> यहाँ पर एक-इलेक्ट्रॉन परिवर्तन भी संभव हैं और वास्तव में कुछ आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  अभिक्रियाएं 1e परिवर्तनों की श्रृंखला के माध्यम से आगे बढ़ती हैं। यद्यपि आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया कई अलग-अलग कार्य द्रव्य में धातु के सम्मिलन के साथ हो सकते हैं, आक्सीकृत संयोग सामान्यता H-H, H-X और C-X बन्ध के साथ देखे जाते हैं क्योंकि ये कार्य द्रव्य व्यावसायिक अनुप्रयोगों के लिए सबसे अधिक प्रासंगिक हैं।
-आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  के लिए आवश्यक है कि धातु परिसर में रिक्त समन्वय स्थल हो। इस कारण से, चार और पांच-समन्वित परिसरों के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  आम हैं।
+आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  के लिए आवश्यक है कि धातु परिसर में रिक्त समन्वय स्थल हो। इस कारण से, चार और पांच-समन्वित परिसरों के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया सामान्य हैं।
-अपचयीकृत विलोपन आक्सीकृत एडिशन का उल्टा है।<ref>{{GoldBookRef | file = R05223 | title = reductive elimination}}</ref> नवगठित एक्स-वाई बंधन मजबूत होने पर अपचयीकृत विलोपन का समर्थन किया जाता है। अपचयीकृत विलोपन के लिए दो समूहों (X और Y) को धातु के [[समन्वय क्षेत्र]] पर पारस्परिक रूप से आसन्न होना चाहिए। अपचयीकृत विलोपन C-H और C-C बॉन्ड बनाने वाली कई अभिक्रियाओं का प्रमुख उत्पाद-विमोचन चरण है।<ref name=hartwig/>
+अपचयीकृत विलोपन आक्सीकरण संयोजन का उल्टा है।<ref>{{GoldBookRef | file = R05223 | title = reductive elimination}}</ref> नवगठित X - Y बंधन मजबूत होने पर अपचयीकृत विलोपन का समर्थन किया जाता है। अपचयीकृत विलोपन के लिए दो समूहों (X और Y) को धातु के [[समन्वय क्षेत्र]] पर पारस्परिक रूप से आसन्न होना चाहिए। अपचयीकृत विलोपन C-H और C-C बन्ध बनाने वाली कई अभिक्रियाओं का प्रमुख उत्पाद-विमोचन चरण है।<ref name="hartwig">{{cite book | last= Hartwig|first= J. F. | title = Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis | publisher = University Science Books | location = New York | year = 2010 | isbn = 978-1-891389-53-5}}</ref>
 == आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  के तंत्र ==
-धातु केंद्र और सबस्ट्रेट्स पर निर्भर कई मार्गों के माध्यम से आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  आगे बढ़ते हैं।
+धातु केंद्र और कार्य द्रव्य पर निर्भर कई मार्गों के माध्यम से आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया आगे बढ़ती हैं।
 === संगठित मार्ग ===
-हाइड्रोजन और हाइड्रोकार्बन जैसे गैर-ध्रुवीय सबस्ट्रेट्स के आक्सीकृत योग [[ठोस प्रतिक्रिया|ठोस अभिक्रिया]] मार्गों के माध्यम से आगे बढ़ते दिखाई देते हैं। इस तरह के सबस्ट्रेट्स में पाई बांड की कमी होती है। ऑक्सीकृत परिसर बनाने के लिए। परिणामी ligands पारस्परिक रूप से सीआईएस होंगे,<ref name=Crabtree/>हालांकि बाद में आइसोमेराइजेशन हो सकता है।
+हाइड्रोजन और हाइड्रोकार्बन जैसे गैर-ध्रुवीय कार्य द्रव्य के आक्सीकृत योग [[ठोस प्रतिक्रिया|संगठित अभिक्रिया]] मार्गों के माध्यम से आगे बढ़ते दिखाई देते हैं। इस तरह के कार्य द्रव्य में पाई बन्ध की कमी होती है। ऑक्सीकृत परिसर बनाने के लिए, परिणामी लिगेंड पारस्परिक रूप से सिस होंगे,<ref name=Crabtree/>पर प्रायः बाद में आइसोमेराइजेशन हो सकता हैं।
-:[[File:Concerted OA.png|400px]]यह तंत्र [[होमोन्यूक्लियर अणु]] जैसे एच के अतिरिक्त पर लागू होता है<sub>2</sub>. कई सी-एच सक्रियण अभिक्रियाएं भी एम-(सी-एच) [[एगोस्टिक इंटरेक्शन]] के गठन के माध्यम से एक ठोस तंत्र का पालन करती हैं।<ref name="Crabtree">{{cite book|last=Crabtree|first=Robert|title=The Organometallic Chemistry of the Transition Metals|year=2005|publisher=Wiley-Interscience|isbn=0-471-66256-9|pages=159–180}}</ref>
+:[[File:Concerted OA.png|400px]]                                                                                                                                                                                                                                     यह तंत्र H<sub>2</sub> जैसे समनाभिकीय द्विपरमाणुक अणुओं को जोड़ने पर लागू होता है।. कई C–H सक्रियण अभिक्रियाएं भी M–(C–H) [[एगोस्टिक इंटरेक्शन]] के गठन के माध्यम से एक ठोस तंत्र का पालन करती हैं।<ref name="Crabtree">{{cite book|last=Crabtree|first=Robert|title=The Organometallic Chemistry of the Transition Metals|year=2005|publisher=Wiley-Interscience|isbn=0-471-66256-9|pages=159–180}}</ref>
-एक प्रतिनिधि उदाहरण वास्का के परिसर, ट्रांस-आईआरसीएल (सीओ) [पी (सी) के साथ [[हाइड्रोजन]] की अभिक्रिया है<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>]<sub>2</sub>. इस परिवर्तन में, इरिडियम अपनी औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था को +1 से +3 में बदल देता है। उत्पाद औपचारिक रूप से तीन आयनों से बंधा हुआ है: एक [[क्लोराइड]] और दो [[हाइड्राइड]] लिगेंड। जैसा कि नीचे दिखाया गया है, प्रारंभिक धातु परिसर में 16 वैलेंस इलेक्ट्रॉन और चार की समन्वय संख्या होती है जबकि उत्पाद छह-समन्वयित 18 इलेक्ट्रॉन परिसर होता है।
+एक प्रतिनिधि उदाहरण के रूप में वास्का के परिसर, ट्रांस-IrCl(CO)[P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>]<sub>2</sub> के साथ [[हाइड्रोजन]] की अभिक्रिया है. इस परिवर्तन में, इरिडियम अपनी औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था को +1 से +3 में बदल देता है। उत्पाद औपचारिक रूप से तीन आयनों ,एक [[क्लोराइड]] और दो [[हाइड्राइड]] लिगेंड से बंधा हुआ है, जैसा कि नीचे दिखाया गया है, प्रारंभिक धातु परिसर में 16 सयोजी इलेक्ट्रॉन और चार की समन्वय संख्या होती है जबकि उत्पाद छह-समन्वयित 18 इलेक्ट्रॉन परिसर होता है।
-:[[File:Oxidation of Vaska's complex with dihydrogen.png|450px]]एच-एच σ*-ऑर्बिटल, यानी एक [[सिग्मा कॉम्प्लेक्स]] में इलेक्ट्रॉन बैक डोनेशन के कारण [[पिरामिडनुमा त्रिकोण]] डायहाइड्रोजेन इंटरमीडिएट का निर्माण एच-एच बॉन्ड के क्लीवेज के बाद होता है।<ref>{{Cite book
+:[[File:Oxidation of Vaska's complex with dihydrogen.png|450px]]
+:H-H σ*-कक्षक, अर्थात एक [[सिग्मा कॉम्प्लेक्स]] में इलेक्ट्रॉन वापस दान के कारण [[पिरामिडनुमा त्रिकोण]] डायहाइड्रोजेन इंटरमीडिएट का निर्माण एच-एच बन्ध के विपाटन के बाद होता है।<ref>{{Cite book
 | publisher = Kluwer
 | isbn = 0-306-46465-9
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 | title = Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity
 | date = 2001-08-31
-}}</ref> यह प्रणाली [[रासायनिक संतुलन]] में भी है, धातु केंद्र की एक साथ कमी के साथ हाइड्रोजन गैस के उन्मूलन से रिवर्स अभिक्रिया आगे बढ़ रही है।<ref name="Johnson1985">{{cite journal|doi=10.1021/ja00297a021|last1=Johnson|first1=Curtis|first2=Richard|last2=Eisenberg|title=Stereoselective Oxidative Addition of Hydrogen to Iridium(I) Complexes. Kinetic Control Based on Ligand Electronic Effects|journal=Journal of the American Chemical Society|year=1985|volume=107|pages=3148–3160|issue=11}}</ref>
+}}</ref> यह प्रणाली [[रासायनिक संतुलन]] में भी है, धातु केंद्र की एक साथ कमी के साथ हाइड्रोजन गैस के उन्मूलन से व्युत्क्रमणीय अभिक्रिया आगे बढ़ रही है।<ref name="Johnson1985">{{cite journal|doi=10.1021/ja00297a021|last1=Johnson|first1=Curtis|first2=Richard|last2=Eisenberg|title=Stereoselective Oxidative Addition of Hydrogen to Iridium(I) Complexes. Kinetic Control Based on Ligand Electronic Effects|journal=Journal of the American Chemical Society|year=1985|volume=107|pages=3148–3160|issue=11}}</ref>
-H-H σ*-ऑर्बिटल में H-H बांड को विभाजित करने के लिए इलेक्ट्रॉन बैक डोनेशन इस अभिक्रिया का पक्ष लेने के लिए इलेक्ट्रॉन-समृद्ध धातुओं का कारण बनता है।<ref name="Johnson1985" />ठोस तंत्र एक सीआईएस डाइहाइड्राइड का उत्पादन करता है, जबकि अन्य आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  मार्गों की रूढ़िवादिता आमतौर पर सीआईएस व्यसनों का उत्पादन नहीं करती है।
+H-H σ*-कक्षक में H-H बन्ध को विभाजित करने के लिए इलेक्ट्रॉन बैक डोनेशन इस अभिक्रिया का पक्ष लेने के लिए इलेक्ट्रॉन-समृद्ध धातुओं का कारण बनता है।<ref name="Johnson1985" />ठोस तंत्र एक सिस डाइहाइड्राइड का उत्पादन करता है, जबकि अन्य आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  मार्गों की रूढ़िवादिता सामान्यता सिस व्यसनों का उत्पादन नहीं करती है।
-=== एस<sub>N</sub>2-टाइप ===
-कुछ आक्सीकृत योग [[कार्बनिक रसायन विज्ञान]] में प्रसिद्ध बिमोलेक्युलर न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के समान रूप से आगे बढ़ते हैं। सब्सट्रेट में कम विद्युतीय परमाणु पर धातु केंद्र द्वारा न्यूक्लियोफिलिक हमले से [एम-आर] बनाने के लिए आर-एक्स बांड की दरार होती है।<sup>+</sup> प्रजातियां। इस कदम के बाद धनायन धातु केंद्र के लिए आयनों का तेजी से समन्वय होता है। उदाहरण के लिए, [[मिथाइल आयोडाइड]] के साथ स्क्वायर प्लानर कॉम्प्लेक्स की अभिक्रिया:
-:[[File:General SN2-type oxidative addition reaction.png|475px]]इस तंत्र को प्रायः ध्रुवीय और इलेक्ट्रोफिलिक सबस्ट्रेट्स, जैसे [[अल्काइल हलाइड्स]] और हलोजन के अतिरिक्त माना जाता है।<ref name=Crabtree />
+=== S<sub>N</sub>2-टाइप ===
+कुछ आक्सीकृत योग [[कार्बनिक रसायन विज्ञान]] में प्रसिद्ध द्विध्रुवीय न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के रूप से आगे बढ़ते हैं। कार्य द्रव्य में कम विद्युतीय परमाणु पर धातु केंद्र द्वारा न्यूक्लियोफिलिक हमले से [M–R]<sup>+</sup> प्रजातियां बनाने के लिए R–X  बन्ध का विपाटन होता है। इस कदम के बाद धनायन धातु केंद्र के लिए आयनों का तेजी से समन्वय होता है। उदाहरण के लिए, [[मिथाइल आयोडाइड]] के साथ स्क्वायर प्लानर कॉम्प्लेक्स की अभिक्रिया:
+:[[File:General SN2-type oxidative addition reaction.png|475px]]
+:इस तंत्र को प्रायः ध्रुवीय और इलेक्ट्रोफिलिक कार्य द्रव्य, जैसे एल्किल हैलाइड और हलोजन के अतिरिक्त माना जाता है।<ref name="Crabtree" />
-=== आयोनिक ===
-आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  का आयनिक तंत्र एस के समान है<sub>N</sub>2 प्रकार है जिसमें इसमें दो अलग-अलग लिगेंड अंशों का चरणवार जोड़ शामिल है। मुख्य अंतर यह है कि आयनिक तंत्र में सबस्ट्रेट्स शामिल होते हैं जो धातु केंद्र के साथ किसी भी बातचीत से पहले समाधान में अलग हो जाते हैं। आयनिक आक्सीकृत योग का एक उदाहरण हाइड्रोक्लोरिक एसिड का योग है।<ref name=Crabtree />
+=== आयनिक ===
+आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  का आयनिक तंत्र S<sub>N</sub>2 के समान है जिसमें इसमें दो अलग-अलग लिगेंड अंशों का चरणवार जोड़ सम्मिलित है। मुख्य अंतर यह है कि आयनिक तंत्र में कार्य द्रव्य सम्मिलित होते हैं जो धातु केंद्र के साथ किसी भी बातचीत से पहले समाधान में अलग हो जाते हैं। आयनिक आक्सीकृत योग का एक उदाहरण हाइड्रोक्लोरिक अम्ल का योग है।<ref name=Crabtree />
-=== रेडिकल ===
-इसके अलावा एस<sub>N</sub>2-प्रकार की अभिक्रियाएँ, एल्काइल हलाइड्स और समान सबस्ट्रेट्स एक धातु केंद्र में एक [[कट्टरपंथी (रसायन विज्ञान)]] तंत्र के माध्यम से जोड़ सकते हैं, हालांकि कुछ विवरण विवादास्पद हैं।<ref name=Crabtree />आम तौर पर एक कट्टरपंथी तंत्र द्वारा आगे बढ़ने के लिए स्वीकार की जाने वाली अभिक्रियाओं को जाना जाता है। एक उदाहरण लेडनोर और सहकर्मियों द्वारा प्रस्तावित किया गया था।<ref>{{cite journal|last1=Hall|first1=Thomas L.|first2=Michael F. |last2=Lappert |first3=Peter W. |last3=Lednor |title=Mechanistic studies of some oxidative-addition reactions: free-radical pathways in the Pt<sup>0</sup>-RX, Pt<sup>0</sup>-PhBr, and Pt<sup>II</sup>-R′SO<sub>2</sub>X Reactions (R = alkyl, R′ = aryl, X = halide) and in the related rhodium(I) or iridium(I) Systems|journal=[[Dalton Transactions|J. Chem. Soc., Dalton Trans.]]|year=1980|pages=1448–1456 | doi = 10.1039/DT9800001448|issue=8}}</ref>
-दीक्षा
-: अज़ोबिसिसोब्यूट्रोनिट्राइल | [(सीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>सी (सीएन) एन]<sub>2</sub>→ 2 (सीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(सीएन) सी<sup>•</sup> + एन<sub>2</sub>
-:(सीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(सीएन) सी<sup>•</sup> + PhBr → (सीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(सीएन) सीबीआर + पीएच.डी<sup>•</sup>
-प्रचार
+=== मूलक ===
-: पीएच.डी<sup>•</sup> + [पं.(पीपीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>] → [पं.(पीपीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>पीएच]<sup>•</sup>
+इसके अतिरिक्त S<sub>N</sub>2-प्रकार की अभिक्रियाएँ, एल्काइल हलाइड्स और समान कार्य द्रव्य एक धातु केंद्र में एक [[कट्टरपंथी (रसायन विज्ञान)]] तंत्र के माध्यम से जोड़ सकते हैं, यद्यपि कुछ विवरण विवादास्पद हैं।<ref name=Crabtree />सामान्यता एक कट्टरपंथी तंत्र द्वारा आगे बढ़ने के लिए स्वीकार की जाने वाली अभिक्रियाओं को जाना जाता है। एक उदाहरण लेडनोर और सहकर्मियों द्वारा प्रस्तावित किया गया था।<ref>{{cite journal|last1=Hall|first1=Thomas L.|first2=Michael F. |last2=Lappert |first3=Peter W. |last3=Lednor |title=Mechanistic studies of some oxidative-addition reactions: free-radical pathways in the Pt<sup>0</sup>-RX, Pt<sup>0</sup>-PhBr, and Pt<sup>II</sup>-R′SO<sub>2</sub>X Reactions (R = alkyl, R′ = aryl, X = halide) and in the related rhodium(I) or iridium(I) Systems|journal=[[Dalton Transactions|J. Chem. Soc., Dalton Trans.]]|year=1980|pages=1448–1456 | doi = 10.1039/DT9800001448|issue=8}}</ref>
-: [पीटी (पीपीएच<sub>3</sub>)<sub>2</sub>पीएच]<sup>•</sup> + PhBr → [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>पीएचबीआर] + पीएच.डी<sup>•</sup>
+:; प्रारंभ
+:: [(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>C(CN)N]<sub>2</sub> → 2 (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CN)C<sup>•</sup> + N<sub>2</sub>
+:: (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CN)C<sup>•</sup> + PhBr → (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CN)CBr + Ph<sup>•</sup>
+:; प्रसार
+:: Ph<sup>•</sup> + [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>] → [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Ph]<sup>•</sup>
+:: [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Ph]<sup>•</sup> + PhBr → [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>PhBr] + Ph<sup>•</sup>
 == अनुप्रयोग ==
-[[सजातीय कटैलिसीस]] (यानी, समाधान में) दोनों में कई उत्प्रेरक अभिक्रियाओं में आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  और अपचयीकृत विलोपन का आह्वान किया जाता है, जैसे कि [[मोनसेंटो प्रक्रिया|मोनसेंटो अभिक्रिया]] और विल्किंसन के उत्प्रेरक का उपयोग करके [[एल्केन]] [[हाइड्रोजनीकरण]]। प्रायः यह सुझाव दिया जाता है कि [[विषम कटैलिसीस]] के तंत्र में आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  जैसी अभिक्रियाएं भी शामिल होती हैं, उदा। प्लैटिनम धातु द्वारा उत्प्रेरित हाइड्रोजनीकरण। धातु हालांकि [[बैंड संरचना]]ओं द्वारा विशेषता है, इसलिए ऑक्सीकरण अवस्था अर्थपूर्ण नहीं हैं। एल्काइल समूह के [[न्यूक्लियोफिलिक जोड़]] के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  की भी आवश्यकता होती है। [[सुजुकी युग्मन]], [[नेगीशी युग्मन]] और [[सोनोगाशिरा कपलिंग]] जैसी कई क्रॉस-कपलिंग अभिक्रियाओं में आक्सीकृत सम्मिलन भी एक महत्वपूर्ण कदम है।
+[[सजातीय कटैलिसीस|सजातीय उत्प्रेरण]] में कई उत्प्रेरक अभिक्रियाओं में आक्सीकरण योगात्मक अभिक्रिया और अपचयिक विलोपन अभिक्रिया दोनों का प्रयोग किया जाता है, जैसे कि [[मोनसेंटो प्रक्रिया|मोनसेंटो अभिक्रिया]] और विल्किंसन के उत्प्रेरक का उपयोग करके [[एल्केन]] [[हाइड्रोजनीकरण]]। प्रायः यह सुझाव दिया जाता है कि [[विषम कटैलिसीस|विषम उत्प्रेरण]] के तंत्र में आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया  जैसी अभिक्रियाएं भी सम्मिलित होती हैं, उदहारण के रूप में प्लैटिनम धातु द्वारा उत्प्रेरित धातु हाइड्रोजनीकरण। यद्यपि [[बैंड संरचना]]ओं द्वारा धातु संरचना का वर्गीकरण किया जाता है, इसलिए ऑक्सीकरण अवस्था अर्थपूर्ण नहीं हैं। एल्काइल समूह के [[न्यूक्लियोफिलिक जोड़]] के लिए आक्सीकृत योगात्मक अभिक्रिया की भी आवश्यकता होती है। [[सुजुकी युग्मन]], [[नेगीशी युग्मन]] और [[सोनोगाशिरा कपलिंग]] जैसी कई क्रॉस-कपलिंग अभिक्रियाओं में आक्सीकृत सम्मिलन भी एक महत्वपूर्ण चरण है।
 ==संदर्भ==
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 {{Organometallics}}
-[[Category: रासायनिक प्रतिक्रिएं]] [[Category: समन्वय रसायन]] [[Category: ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन]] [[Category: प्रतिक्रिया तंत्र]] [[Category: रिडॉक्स]]
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+[[Category:प्रतिक्रिया तंत्र]]
+[[Category:रासायनिक प्रतिक्रिएं]]
+[[Category:रिडॉक्स]]
+[[Category:समन्वय रसायन]]

v t e Organometallic chemistry
Principles	Crystal field theory Ligand field theory 18-electron rule d electron count Polyhedral skeletal electron pair theory Isolobal principle π backbonding Dewar–Chatt–Duncanson model Hapticity spin states Agostic interaction Metal–ligand multiple bond
Reactions	Oxidative addition / reductive elimination Migratory insertion β-hydride elimination Transmetalation Carbometalation
Types of compounds	Gilman reagents Grignard reagents Cyclopentadienyl complexes Transition metal indenyl complexes Transition metal fullerene complexes Metallocenes Sandwich compounds Half sandwich compounds Transition metal acyl complexes Transition metal carbene complexes Transition metal carbyne complexes Transition metal alkene complexes Transition metal alkyne complexes Transition-metal allyl complexes Transition metal carbides
Applications	Carbonylation Cativa process Grignard reaction Monsanto process Olefin metathesis Shell higher olefin process Ziegler–Natta process
Related branches of chemistry	Organic chemistry Inorganic chemistry Bioinorganic chemistry

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संक्रमण धातु रसायन में भूमिका