टाइट बाइंडिंग: Difference between revisions
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जहां <math>\varepsilon_m</math> m-वें परमाणु स्तर की ऊर्जा है, और <math>\alpha_{m,l}</math>, <math>\beta_m</math> तथा <math>\gamma_{m,l}</math> '''तंग बाइंडिंग आव्यूह (मैट्रिक्स)''' तत्व है जिसकी नीचे चर्चा की गई हैं। | जहां <math>\varepsilon_m</math> m-वें परमाणु स्तर की ऊर्जा है, और <math>\alpha_{m,l}</math>, <math>\beta_m</math> तथा <math>\gamma_{m,l}</math> '''तंग बाइंडिंग आव्यूह (मैट्रिक्स)''' तत्व है जिसकी नीचे चर्चा की गई हैं। | ||
=== दृढ़ बंधन आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व === | === दृढ़ बंधन आव्यूह (मैट्रिक्स) के तत्व === | ||
अवयव<math display=block>\beta_m = -\int{ \varphi_m^*(\mathbf{r}) \Delta U(\mathbf{r}) \varphi_m(\mathbf{r}) \,d^3r} \text{,}</math>पड़ोसी परमाणुओं पर क्षमता के कारण परमाणु ऊर्जा में बदलाव होता हैं। यह शब्द ज्यादातर मामलों में अपेक्षाकृत छोटा है। पर यदि इसकी अधिकता पाई जाती है तो इसका मतलब होता है कि पड़ोसी परमाणुओं पर क्षमता केंद्रीय परमाणु की ऊर्जा पर एक बड़ा प्रभाव पड़ा | अवयव<math display=block>\beta_m = -\int{ \varphi_m^*(\mathbf{r}) \Delta U(\mathbf{r}) \varphi_m(\mathbf{r}) \,d^3r} \text{,}</math>पड़ोसी परमाणुओं पर क्षमता के कारण परमाणु ऊर्जा में बदलाव होता हैं। यह शब्द ज्यादातर मामलों में अपेक्षाकृत छोटा है। पर यदि इसकी अधिकता पाई जाती है तो इसका मतलब होता है कि पड़ोसी परमाणुओं पर क्षमता केंद्रीय परमाणु की ऊर्जा पर एक बड़ा प्रभाव पड़ा है। | ||
शर्तों का अगला वर्ग<math display="block">\gamma_{m,l}(\mathbf{R_n}) = -\int{ \varphi_m^*(\mathbf{r}) \Delta U(\mathbf{r}) \varphi_l(\mathbf{r} - \mathbf{R_n}) \,d^3r} \text{,}</math>अंतरपरमाण्विक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों की तालिका कुछ इस प्रकार है। इसे बंधन ऊर्जा या दो केंद्रीय एकीकरण भी कहा जाता है और यह दृढ़ बंधन मॉडल में प्रमुख शब्द है। | |||
शर्तों का अंतिम वर्ग<math display="block">\alpha_{m,l}(\mathbf{R_n}) = \int{ \varphi_m^*(\mathbf{r}) \varphi_l(\mathbf{r - R_n}) \,d^3r} \text{,}</math>आसन्न परमाणुओं पर परमाणु कक्षा M और L के बीच अधिव्यापन समाकलित को निरूपित करते हैं। ये आमतौर पर छोटे होते हैं और ऐसा न होने पर, पाउली प्रतिकर्षण का केंद्रीय परमाणु की ऊर्जा पर एक गैर-नगण्य प्रभाव पड़ता है। | शर्तों का अंतिम वर्ग<math display="block">\alpha_{m,l}(\mathbf{R_n}) = \int{ \varphi_m^*(\mathbf{r}) \varphi_l(\mathbf{r - R_n}) \,d^3r} \text{,}</math>आसन्न परमाणुओं पर परमाणु कक्षा M और L के बीच अधिव्यापन समाकलित को निरूपित करते हैं। ये आमतौर पर छोटे होते हैं और ऐसा न होने पर, पाउली प्रतिकर्षण का केंद्रीय परमाणु की ऊर्जा पर एक गैर-नगण्य प्रभाव पड़ता है। | ||
== आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों का मूल्यांकन == | == आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों का मूल्यांकन == | ||
जैसा कि मूल्यों की जानकारी से पहले यहाँ उल्लेख किया गया है कि <math>\beta_m</math>-आव्यहु के तत्वों में आयनीकरण ऊर्जा की तुलना में इतने बड़े नहीं हैं ऐसा इसलिए हैं क्योंकि केंद्रीय परमाणु पर पड़ोसी परमाणुओं की संभावनाएं सीमित हैं। यदि <math>\beta_m</math> अपेक्षाकृत छोटा न हों तो इसका मतलब यह होगा कि केंद्रीय परमाणु पर पड़ोसी परमाणु की क्षमता भी छोटी नहीं है। ऐसी स्थिति में यह एक संकेत है कि | जैसा कि मूल्यों की जानकारी से पहले यहाँ उल्लेख किया गया है कि <math>\beta_m</math>-आव्यहु के तत्वों में आयनीकरण ऊर्जा की तुलना में इतने बड़े नहीं हैं ऐसा इसलिए हैं क्योंकि केंद्रीय परमाणु पर पड़ोसी परमाणुओं की संभावनाएं सीमित हैं। यदि <math>\beta_m</math> अपेक्षाकृत छोटा न हों तो इसका मतलब यह होगा कि केंद्रीय परमाणु पर पड़ोसी परमाणु की क्षमता भी छोटी नहीं है। ऐसी स्थिति में यह एक संकेत है कि टाईट बैंड मॉडल किसी कारण से बंधन संरचना के विवरण के लिए बहुत अच्छा मॉडल नहीं है। अंतरापरमाणुक दूरी बहुत छोटी हो सकती है तथा जाली में परमाणुओं या आयनों पर शुल्क उदाहरण के लिए गलत है। | ||
अंतरापरमाणुक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व <math>\gamma_{m,l}</math> यदि परमाणु तरंग कार्यों और क्षमता को विस्तार से जाना जाता है, तो सीधे गणना की जा सकती है। बार बार ऐसा नहीं होता है। इन आव्यूह के तत्वों के लिए पैरामीटर प्राप्त करने के कई तरीके होते हैं। पैरामीटर रासायनिक बंधन ऊर्जा डेटा से प्राप्त किए जा सकते हैं। ब्रिलोइन ज़ोन में कुछ उच्च समरूपता बिंदुओं पर ऊर्जा और आइजन स्थिति का मूल्यांकन किया जा सकता है और आव्यूह के तत्वों में अभिन्न मान अन्य स्रोतों से बैंड संरचना डेटा के साथ मिलाये जा सकते है। | अंतरापरमाणुक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व <math>\gamma_{m,l}</math> यदि परमाणु तरंग कार्यों और क्षमता को विस्तार से जाना जाता है, तो सीधे गणना की जा सकती है। बार बार ऐसा नहीं होता है। इन आव्यूह के तत्वों के लिए पैरामीटर प्राप्त करने के कई तरीके होते हैं। पैरामीटर रासायनिक बंधन ऊर्जा डेटा से प्राप्त किए जा सकते हैं। ब्रिलोइन ज़ोन में कुछ उच्च समरूपता बिंदुओं पर ऊर्जा और आइजन स्थिति का मूल्यांकन किया जा सकता है और आव्यूह के तत्वों में अभिन्न मान अन्य स्रोतों से बैंड संरचना डेटा के साथ मिलाये जा सकते है। | ||
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== वानियर कार्यों के लिए कनेक्शन == | == वानियर कार्यों के लिए कनेक्शन == | ||
बलोच(Bloch) | बलोच (Bloch) की प्रमेय के अनुसार बलोच फलन (Bloch functions) एक आवधिक क्रिस्टल जाली में इलेक्ट्रॉनिक स्थितियों का वर्णन करती हैं। बलोच कार्यों को एक फूरियर श्रृंखला (Fourier series) के रूप में दर्शाया जा सकता है<ref>Orfried Madelung, ''Introduction to Solid-State Theory'' (Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1978).</ref> | ||
:<math>\psi_m\mathbf{(k,r)}=\frac{1}{\sqrt{N}}\sum_{n}{a_m\mathbf{(R_n,r)}} e^{\mathbf{ik\cdot R_n}}\ ,</math> | :<math>\psi_m\mathbf{(k,r)}=\frac{1}{\sqrt{N}}\sum_{n}{a_m\mathbf{(R_n,r)}} e^{\mathbf{ik\cdot R_n}}\ ,</math> | ||
जहाँ '' '''R'''''<nowiki/>'''<sub>n</sub>''' एक आवधिक क्रिस्टल जाली में एक परमाणु साइट को दर्शाता है, '''k''' बलोच के फलन का वेव सदिश (वेक्टर) है,'' '''r''' '' इलेक्ट्रॉन स्थिति है,'' m'' बैंड की तालिका है, और योग ''N'' सभी परमाणु साइटों के है। बलोच का कार्य एक ऊर्जा ''E<sub>m</sub> ('''k''')'' के अनुरूप एक आवधिक क्रिस्टल क्षमता में एक इलेक्ट्रॉन के तरंग फलन के लिए एक सटीक प्रतिजन समाधान है, और पूरे क्रिस्टल वॉल्यूम में फैलता है। | जहाँ '' '''R'''''<nowiki/>'''<sub>n</sub>''' एक आवधिक क्रिस्टल जाली में एक परमाणु साइट को दर्शाता है, '''k''' बलोच के फलन का वेव सदिश (वेक्टर) है,'' '''r''' '' इलेक्ट्रॉन स्थिति है,'' m'' बैंड की तालिका है, और योग ''N'' सभी परमाणु साइटों के है। बलोच का कार्य एक ऊर्जा ''E<sub>m</sub> ('''k''')'' के अनुरूप एक आवधिक क्रिस्टल क्षमता में एक इलेक्ट्रॉन के तरंग फलन के लिए एक सटीक प्रतिजन समाधान है, और पूरे क्रिस्टल वॉल्यूम में फैलता है। | ||
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== दूसरा परिमाणीकरण == | == दूसरा परिमाणीकरण == | ||
t-J मॉडल और हबर्ड मॉडल जैसे इलेक्ट्रॉनिक संरचना की आधुनिक स्पष्टीकरण दृढ़ बंधन मॉडल पर आधारित हैं।<ref name="Altland">{{cite book |title=Condensed Matter Field Theory |author=Alexander Altland and Ben Simons |publisher=Cambridge University Press |pages=58 ''ff'' |chapter=Interaction effects in the tight-binding system |isbn=978-0-521-84508-3 |year=2006 |chapter-url=https://books.google.com/books?id=0KMkfAMe3JkC&pg=RA4-PA58}}</ref> एक दूसरे परिमाणीकरण औपचारिकता के कारण काम करके | t-J मॉडल और हबर्ड मॉडल जैसे इलेक्ट्रॉनिक संरचना की आधुनिक स्पष्टीकरण दृढ़ बंधन मॉडल पर आधारित हैं।<ref name="Altland">{{cite book |title=Condensed Matter Field Theory |author=Alexander Altland and Ben Simons |publisher=Cambridge University Press |pages=58 ''ff'' |chapter=Interaction effects in the tight-binding system |isbn=978-0-521-84508-3 |year=2006 |chapter-url=https://books.google.com/books?id=0KMkfAMe3JkC&pg=RA4-PA58}}</ref> एक दूसरे परिमाणीकरण औपचारिकता के कारण काम करके टाईट बैंड को समझा जा सकता है। | ||
एक आधार स्थिति के रूप में परमाणु कक्षाओं का उपयोग करते हुए, दृढ़ बंधन ढांचे में दूसरा परिमाणीकरण हैमिल्टनियन ऑपरेटर के रूप में लिखा जा सकता है: | एक आधार स्थिति के रूप में परमाणु कक्षाओं का उपयोग करते हुए, दृढ़ बंधन ढांचे में दूसरा परिमाणीकरण हैमिल्टनियन ऑपरेटर के रूप में लिखा जा सकता है: | ||
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: <math>\displaystyle \langle i,j \rangle </math> - निकटतम पड़ोसी सूचकांक | : <math>\displaystyle \langle i,j \rangle </math> - निकटतम पड़ोसी सूचकांक | ||
: <math>\displaystyle h.c. </math> - अन्य शब्द ( | : <math>\displaystyle h.c. </math> - अन्य शब्द (s) का हर्मिटियन संयुग्म | ||
यहाँ, अभिन्न अंग <math>\displaystyle t</math> हस्तांतरण अभिन्न अंग के अनुरूप है <math>\displaystyle\gamma</math> दृढ़ बंधन मॉडल में।के चरम मामलों को ध्यान में रखते हुए <math>t\rightarrow 0</math>, एक इलेक्ट्रॉन के लिए पड़ोसी साइटों में आशा करना असंभव है।यह मामला पृथक परमाणु प्रणाली है।यदि होपिंग टर्म चालू है (<math>\displaystyle t>0</math>) इलेक्ट्रॉन अपनी गतिज ऊर्जा को कम करने वाली दोनों साइटों में रह सकते हैं। | यहाँ, अभिन्न अंग <math>\displaystyle t</math> हस्तांतरण अभिन्न अंग के अनुरूप है <math>\displaystyle\gamma</math> दृढ़ बंधन मॉडल में।के चरम मामलों को ध्यान में रखते हुए <math>t\rightarrow 0</math>, एक इलेक्ट्रॉन के लिए पड़ोसी साइटों में आशा करना असंभव है।यह मामला पृथक परमाणु प्रणाली है।यदि होपिंग टर्म चालू है (<math>\displaystyle t>0</math>) इलेक्ट्रॉन अपनी गतिज ऊर्जा को कम करने वाली दोनों साइटों में रह सकते हैं। | ||
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== उदाहरण: एक-आयामी एस-बैंड (S- Band) == | == उदाहरण: एक-आयामी एस-बैंड (S- Band) == | ||
यहाँ दृढ़ बंधन मॉडल को परमाणुओं की एक स्ट्रिंग के लिए एक | यहाँ दृढ़ बंधन मॉडल को परमाणुओं की एक स्ट्रिंग के लिए एक ''S''-बैंड मॉडल के साथ चित्रित किया गया है जिसमें एक एकल ''S''-कक्षा के साथ एक सीधी रेखा में परमाणु कक्षाओं के बीच एक-आयामी ''S''-बैंड होते हैं। | ||
हैमिल्टनियन के अनुमानित स्वदेशी राज्यों को खोजने के लिए, हम परमाणु कक्षकों के रैखिक संयोजन का उपयोग कर सकते हैं | हैमिल्टनियन के अनुमानित स्वदेशी राज्यों को खोजने के लिए, हम परमाणु कक्षकों के रैखिक संयोजन का उपयोग कर सकते हैं | ||
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:<math> \langle n|H|n\rangle= E_0 = E_i - U \ .</math> | :<math> \langle n|H|n\rangle= E_0 = E_i - U \ .</math> | ||
:<math> \langle n\pm 1|H|n\rangle=-\Delta \ </math> | :<math> \langle n\pm 1|H|n\rangle=-\Delta \ </math> | ||
:<math> \langle n|n\rangle= 1 \ ;</math> | :<math> \langle n|n\rangle= 1 \ ;</math> <math>\langle n \pm 1|n\rangle= S \ .</math> | ||
ऊर्जा ''E''<sub>i</sub> क्या चुने हुए परमाणु कक्षीय के अनुरूप आयनीकरण ऊर्जा है और ''U'' पड़ोसी परमाणुओं की क्षमता के परिणामस्वरूप कक्षीय की ऊर्जा पारी है। <math> \langle n\pm 1|H|n\rangle=-\Delta </math> H> तत्व, जिसमें अंतरपरमाण्विक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों की तालिका, स्लेटर और कोस्टर अंतरापरमाणुक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व हैं, बॉन्ड ऊर्जा हैं <math>E_{i,j}</math>। इस एक आयामी s-बैंड मॉडल में हमारे पास केवल है <math>\sigma</math> बंधन ऊर्जा के साथ | ऊर्जा ''E''<sub>i</sub> क्या चुने हुए परमाणु कक्षीय के अनुरूप आयनीकरण ऊर्जा है और ''U'' पड़ोसी परमाणुओं की क्षमता के परिणामस्वरूप कक्षीय की ऊर्जा पारी है। <math> \langle n\pm 1|H|n\rangle=-\Delta </math> H> तत्व, जिसमें अंतरपरमाण्विक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों की तालिका, स्लेटर और कोस्टर अंतरापरमाणुक आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व हैं, बॉन्ड ऊर्जा हैं <math>E_{i,j}</math>। इस एक आयामी s-बैंड मॉडल में हमारे पास केवल है <math>\sigma</math> बंधन ऊर्जा के साथ ''S'' कक्षा के बीच -बोंड्स <math>E_{s,s} = V_{ss\sigma}</math> पड़ोसी परमाणुओं पर स्थितियों के बीच अधिव्यापन ''S'' कक्षा में है। हम इस स्थिति की ऊर्जा प्राप्त कर सकते हैं <math>|k\rangle</math> उपरोक्त समीकरण का उपयोग करना: | ||
: <math> H|k\rangle=\frac{1}{\sqrt{N}}\sum_n e^{inka} H |n\rangle </math> | : <math> H|k\rangle=\frac{1}{\sqrt{N}}\sum_n e^{inka} H |n\rangle </math> | ||
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:<math>E_{3z^2-r^2,3z^2-r^2} = [n^2 - (l^2 + m^2) / 2]^2 V_{dd\sigma} + | :<math>E_{3z^2-r^2,3z^2-r^2} = [n^2 - (l^2 + m^2) / 2]^2 V_{dd\sigma} + | ||
3 n^2 (l^2 + m^2) V_{dd\pi} + \frac{3}{4} (l^2 + m^2)^2 V_{dd\delta}</math> | 3 n^2 (l^2 + m^2) V_{dd\pi} + \frac{3}{4} (l^2 + m^2)^2 V_{dd\delta}</math> | ||
सभी | सभी अणुओं के बीच के आव्यूह के तत्व स्पष्ट रूप से सूचीबद्ध नहीं होते हैं। आव्यूह तत्व जो इस तालिका में सूचीबद्ध नहीं हैं, उन्हें तालिका में अन्य आव्यूह तत्वों के सूचकांकों और कोज्या की दिशाओं के क्रमपरिवर्तन द्वारा निर्मित किया जा सकता है। ध्यान दें कि कक्षा तालिका में मात्रा का विनिमय करने के लिए <math>(l,m,n) \rightarrow (-l,-m,-n)</math>, अर्थात <math>E_{\alpha,\beta}(l,m,n) = E_{\beta,\alpha}(-l,-m,-n)</math> प्रारूप प्रयोग किया जाता हैं, जैसे उदाहरण के लिए, <math>E_{x,s} = -l V_{sp\sigma}</math> | ||
== यह भी देखें == | == यह भी देखें == | ||
Revision as of 00:10, 22 September 2022
भौतिकी की ठोस अवस्था में, दृढ़-बाध्यकारी मॉडल (या टीबी मॉडल/TB model) इलेक्ट्रॉनिक बंधन संरचना की गणना करने के लिए प्रयोग किया जाता है, यह तरंग संबंधित कार्यों के अनुमानित समूहों का उपयोग करता है। यह पृथक परमाणुओं के लिए तरंग फलनों के अध्यारोपण पर आधारित होने के साथ-साथ प्रत्येक परमाण्विक कक्षों पर स्थित होता है। विधि रसायन विज्ञान में प्रयुक्त होने वाली एलसीएओ विधि (LCAO) (परमाणु कक्षक विधि का रैखिक संयोजन) इससे निकटता से संबंधित है। दृढ़ बंधन मॉडल विभिन्न प्रकार के ठोस पदार्थों पर लागू होते हैं। यह मॉडल कई मामलों में अच्छे गुणात्मक परिणाम देता है और अन्य मॉडलों के साथ हम इसे जोड़ भी सकते हैं, यह स्थित तब देखने को मिलती है जब दृढ़ बंधन मॉडल विफल हो जाते हैं। चूँकि दृढ़ बंधन मॉडल एक इलेक्ट्रॉन मॉडल है इसलिए यह मॉडल अधिक उन्नत गणनाओं को करने के लिए एक आधार भी प्रदान करता है। जैसे- सतह की स्थिति की गणना करने में, किसी निकाय की समस्याओं को हल करने में और अर्ध-कण गणनाओं को करने में इसका उपयोग किया जाता है।
परिचय
इस इलेक्ट्रॉनिक बैंड संरचना मॉडल का नाम "टाइट बाइंडिंग" है जो हमें यह बताता है कि क्वांटम यांत्रिक मॉडल ठोस अवस्था में कसकर बंधे इलेक्ट्रॉनों के गुणों का वर्णन करता है। इस मॉडल में इलेक्ट्रॉनों को उस परमाणु से कसकर बांधना जरूरी होता है जिससे वे संबंधित होते हैं। परमाणु की ठोस अवस्था के आस-पास के परमाणुओं पर विभिन्न स्थितियों और क्षमताओं के साथ उनकी सीमित अंतःक्रिया होनी चाहिए। परिणामस्वरूप, इलेक्ट्रॉन का तरंग कार्य मुक्त परमाणु के परमाणु कक्षीय के समान होगा, जिससे वह संबंधित है। इलेक्ट्रॉन की ऊर्जा भी मुक्त परमाणु या आयन में इलेक्ट्रॉन की आयनीकरण ऊर्जा के बहुत पास होगी क्योंकि पड़ोसी परमाणुओं पर क्षमता और विभिन्न स्थितियों के साथ अंतःक्रिया सीमित होती है।
चूंकि एक-कण दृढ़ बंधन का गणितीय सूत्रीकरण[1] हैमिल्टनियन की पहली नज़र में जटिल लग सकता है, परन्तु मॉडल बिल्कुल भी जटिल नहीं है और इसे सहज रूप से काफी आसानी से समझा जा सकता है। इसमें केवल तीन प्रकार के आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व होते हैं जो सैद्धांतिक रूप से महत्वपूर्ण भूमिका निभाते हैं। इन तीन प्रकार के तत्वों में से दो को शून्य के समीप होना चाहिए और सामान्यतः इसे इस प्रकार उपेक्षित किया जा सकता है। मॉडल में सबसे महत्वपूर्ण तत्व अणु के बीच का आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्व हैं, जिसे केवल एक रसायन में बन्धन ऊर्जा कहा जाता हैं।
सामान्य तौर पर मॉडल में भाग लेने वाले परमाण्विक कक्षा के कई परमाणु ऊर्जा स्तर होते हैं। इस प्रकार इससे जटिल बैंड की संरचनाएं हो सकती हैं क्योंकि कक्षा विभिन्न बिंदु-समूह के अभ्यावेदन से संबंधित होती हैं। पारस्परिक जाली और ब्रिलॉइन क्षेत्र सामान्यतः ठोस क्रिस्टल की तुलना में एक अलग अंतरिक्ष समूह से संबंधित होते हैं। ब्रिलॉइन क्षेत्र में उच्च-समरूपता बिंदु विभिन्न बिंदु-समूह अभ्यावेदन से संबंधित होते हैं। जब तत्वों या सरल यौगिकों की जाली जैसी सरल प्रणालियों का अध्ययन किया जाता है तब विश्लेषणात्मक रूप से उच्च-समरूपता बिंदुओं में आइजन स्थिति की गणना करने में सामान्यतः कठिनाई नहीं होती है। इसलिए दृढ़ बंधन मॉडल उन लोगों के लिए अच्छे उदाहरण प्रदान कर सकता है जो समूह सिद्धांत के बारे में अधिक जानना चाहते हैं।
दृढ़ बंधन मॉडल का एक लंबा इतिहास रहा है और इसे कई तरीकों से कई अलग-अलग उद्देश्यों के लिए और विभिन्न परिणामों के साथ लागू किया जाचा है। मॉडल अपने आप खड़ा नहीं होता है। मॉडल के कुछ हिस्सों को अन्य प्रकार की गणनाओं और मॉडलों द्वारा बनाया या बढ़ाया जा सकता है। इस प्रकार लगभग मुक्त इलेक्ट्रॉन मॉडल की तरह ही इसके कुछ भाग, अन्य गणनाओं के आधार के रूप में काम कर सकते हैं।[2] प्रवाहकीय पॉलिमर, कार्बनिक अर्धचालक और आण्विक इलेक्ट्रॉनिक्स के अध्ययन में, उदाहरण के लिए, दृढ़ बंधन-जैसे मॉडल लागू होते हैं जिसमें मूल अवधारणा में परमाणुओं की भूमिका को संयुग्मित प्रणालियों के आण्विक कक्ष द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है। इस प्रकार जहाँ अंतर-परमाणु आव्यूह (मैट्रिक्स) तत्वों को अंतर- या अंतरणु होपिंग और सुरंगन मापदंडों द्वारा प्रतिस्थापित करने में सहयोगी होता है। इन सुचालकों में लगभग सभी में बहुत विषमदैशिक गुण होते हैं और कभी-कभी लगभग पूरी तरह से ये एक-आयामी होते हैं।
ऐतिहासिक पृष्ठभूमि
1928 ईं. में, आण्विक कक्षा के विचार को रॉबर्ट मुल्लिकेन द्वारा उन्नत किया गया था, जो फ्रेडरिक हुंड के कार्य से काफी प्रभावित थे। आण्विक कक्षा के सन्निकटन के लिए एलसीएओ (LCAO) विधि 1928 में बी. एन. फिंकलेस्टेइन और जी. ई. होरोविट्ज द्वारा पेश की गई थी, लेकिन ठोस पदार्थों के लिए एलसीएओ पद्धति फेलिक्स बलोच द्वारा विकसित की गई थी। 1928 में अपने डॉक्टरेट शोध प्रबंध के हिस्से के रूप में, जो समवर्ती रूप से एलसीएओ-एमओ (LCAO-MO) दृष्टिकोण के साथ और स्वतंत्र है, इलेक्ट्रॉनिक बैंड संरचना का अनुमान लगाने के लिए एक बहुत ही सरल प्रक्षेप योजना है। जो विशेष रूप से संक्रमण धातुओं के डी-बैंड के लिए, जॉन क्लार्क स्लेटर और जॉर्ज फ्रेड कोस्टर द्वारा 1954 ईं. में परिकल्पित पैरामीटरयुक्त दृढ़ बंधन मॉडल विधि है,[1] इसे एसके दृढ़ बंधन विधि के रूप से भी जाना जाता है। एस.के. दृढ़ बंधन विधि के साथ, एक ठोस अवस्था की आवश्यकता होने पर इलेक्ट्रॉनिक बैंड संरचना की गणना मूल बलोच के प्रमेय की तरह पूरी कठोरता के साथ नहीं की जाती है। लेकिन, पहले-सिद्धांतों की गणना केवल उच्च-समरूपता बिंदुओं पर की जाती है और बैंड संरचना इन बिंदुओं के बीच शेष ब्रिलौइन क्षेत्र में प्रक्षेपित होती है।
इस दृष्टिकोण में, विभिन्न परमाणु कक्षाओं के बीच अंतःक्रिया की त्रुटियों को माना जाता है। कई प्रकार के पारस्परिक क्रिया सम्मलित होते हैं जिन पर हमें विचार करना चाहिए। क्रिस्टल हैमिल्टनियन केवल विभिन्न कक्षाओं पर स्थित परमाणु हैमिल्टन का योग करते हैं और परमाणु तरंग फलन क्रिस्टल में आसन्न परमाण्विक कक्षाओं का अधिव्यापन करते हैं, और इसलिए बिल्कुल सही तरंग फलन का सही प्रतिनिधित्व नहीं होता है। इसलिए कुछ गणितीय व्यंजकों के साथ अगले भाग में और स्पष्टीकरण दिए गए हैं।
हाल के शोध में दृढ़ता से सहसंबद्ध सामग्री के बारे में दृढ़ बंधन दृष्टिकोण मूल सन्निकटन है क्योंकि अत्यधिक स्थानीयकृत इलेक्ट्रॉन जैसे 3-डी संक्रमण धातु इलेक्ट्रॉन कभी-कभी दृढ़ता से सहसंबद्ध व्यवहार प्रदर्शित करते हैं। इस मामले में, भौतिकी विवरण का उपयोग करके इलेक्ट्रॉन का इलेक्ट्रॉन संपर्क करने की भूमिका पर विचार किया जाना चाहिए।
दृढ़ बंधन मॉडल का उपयोग आमतौर पर इलेक्ट्रॉनिक बैंड संरचना की गणना के लिए किया जाता है और स्थिर शासन में बैंड अंतराल के लिए भी। चूंकि, अन्य तरीकों के संयोजन में जैसे कि यादृच्छिक चरण सन्निकटन (आरपीए) मॉडल में सिस्टम की गतिशील प्रतिक्रिया का भी अध्ययन किया जा सकता है।
गणितीय सूत्रीकरण
हम परमाण्विक कक्षा का परिचय देते हैं , जो एक पृथक परमाणु के हैमिल्टनियन के आइजन फलन हैं। जब परमाणु को क्रिस्टल में रखा जाता है, तो यह परमाणु तरंग कार्य आसन्न परमाणु स्थलों को अधिव्यापन करता है, और इसलिए यह क्रिस्टल हैमिल्टनियन के सच्चे प्रतिजन कार्य के लिए उपयोगी नहीं हैं। जब इलेक्ट्रॉन आपस में कसकर बंधे होते हैं तो अधिव्यापन कम होता है, और यह वर्णनकर्ता "दृढ़ बंधन" का स्रोत है। सिस्टम के वास्तविक हैमिल्टनियन को प्राप्त करने के लिए आवश्यक परमाणु क्षमता में कोई भी सुधार, छोटा माना जाता है: