ऊष्मप्रवैगिकी के नियम

ऊष्मागतिकी के नियम वैज्ञानिक तथ्यों का एक भाग हैं जो भौतिक राशियों के समूह को परिभाषित करते हैं जैसे कि तापमान, ऊर्जा और एन्ट्रापी ऊष्मागतिकी संतुलन में ऊष्मागतिकी निकायों की विशेषताए है जो ऊष्मागतिकी प्रक्रियाओं के लिए विभिन्न मापदंडों का भी उपयोग करती हैं जैसे ऊष्मागतिकी कार्य, ऊष्मा और उनके बीच संबंध स्थापित करते हैं। और अनुभवजन्य तथ्य को बताते हैं जो कुछ घटनाओं की संभावना को स्थगित करने का आधार हैं जैसे कि सतत गति ऊष्मागतिकी में उनके उपयोग के अतिरिक्त वे सामान्य रूप से भौतिकी के महत्वपूर्ण मूलभूत नियम हैं और अन्य प्राकृतिक विज्ञानों में प्रयुक्त होते हैं।

परंपरागत रूप से, ऊष्मागतिकी ने तीन मौलिक तथ्यों को स्वीकृति दी है जिन्हें केवल एक क्रमसूचक पहचान, पहला तथ्य, दूसरा तथ्य और तीसरा तथ्य कहा जाता है।  पहले तीन तथ्यों की स्थापना के बाद एक अधिक मौलिक कथन को बाद में शून्य तथ्य के रूप में वर्गीकारण किया गया था।

ऊष्मागतिकी का शून्यवाँ नियम तापीय संतुलन को परिभाषित करता है और तापमान की परिभाषा के लिए एक आधार बनाता है यदि दो निकाय एक तीसरी निकाय के साथ तापीय संतुलन में हैं, तो वे एक दूसरे के साथ तापीय संतुलन में होती हैं।

ऊष्मागतिकी का पहला नियम बताता है कि जब ऊर्जा किसी निकाय (कार्य, ऊष्मा या पदार्थ के रूप में) में या बाहर जाती है तो निकाय की आंतरिक ऊर्जा ऊर्जा के संरक्षण के नियम के अनुसार रूपांतरित हो जाती है।

ऊष्मागतिकी के दूसरे नियम में कहा गया है कि एक प्राकृतिक ऊष्मागतिकी प्रक्रिया में, अंतःक्रियात्मक ऊष्मागतिकी निकायों की एन्ट्रापी का योग कभी कम नहीं होता है। बयान का एक सामान्य परिणाम यह है कि ऊष्मा अनायास ठंडे शरीर से गर्म शरीर में नहीं जाती है।

ऊष्मागतिकी के तीसरे नियम में कहा गया है कि जैसे ही तापमान पूर्ण शून्य तक पहुंचता है, एक निकाय की एन्ट्रापी एक स्थिर मान तक पहुंच जाती है। गैर-क्रिस्टलीय ठोस (ग्लास) के अपवाद के साथ, पूर्ण शून्य पर एक निकाय की एन्ट्रापी सामान्यतः शून्य के करीब होती है।

पहला और दूसरा तथ्य क्रमशः दो प्रकार की सतत गति मशीनों को प्रतिबंधित करता है: पहली तरह की सतत गति मशीन जो बिना ऊर्जा इनपुट के काम करती है, और दूसरी तरह की सतत गति मशीन जो थर्मल ऊर्जा को स्वचालित रूप से यांत्रिक कार्यों में परिवर्तित करती है।

इतिहास
ऊष्मागतिकी का इतिहास मौलिक रूप से भौतिकी के इतिहास और रसायन विज्ञान के इतिहास के साथ जुड़ा हुआ है, और अंततः पुरातनता में ऊष्मा के सिद्धांतों की शुरुआत करता है। ऊष्मागतिकी के नियम उन्नीसवीं और बीसवीं शताब्दी के प्रारंभ में इस क्षेत्र में हुई प्रगति का परिणाम हैं। पहला स्थापित ऊष्मागतिकी सिद्धांत, जो अंततः ऊष्मागतिकी का दूसरा नियम बन गया, 1824 में साडी कार्नोट द्वारा अपनी पुस्तक रिफ्लेक्शंस ऑन द मोटिव पावर ऑफ फायर में तैयार किया गया था। 1860 तक, जैसा कि रुडोल्फ क्लॉसियस और विलियम थॉमसन जैसे वैज्ञानिकों के कार्यों में औपचारिक रूप दिया गया था, जिसे अब पहले और दूसरे तथ्यों के रूप में जाना जाता है, स्थापित किए गए थे। बाद में, नेर्न्‍स्ट की प्रमेय (या नेर्न्‍स्ट की अभिधारणा), जिसे अब तीसरे नियम के रूप में जाना जाता है, वाल्थर नर्नस्टा द्वारा 1906-1912 की अवधि में तैयार की गई थी। जबकि तथ्यों की संख्या आज सार्वभौमिक है, 20 वीं शताब्दी के दौरान विभिन्न पाठ्यपुस्तकों ने तथ्यों को अलग-अलग क्रमांकित किया है। कुछ क्षेत्रों में, दूसरे नियम को केवल ऊष्मा इंजनों की दक्षता से निपटने के लिए माना जाता था, जबकि जिसे तीसरा नियम कहा जाता था, वह एन्ट्रापी वृद्धि से संबंधित था। धीरे-धीरे, यह अपने आप हल हो गया और तापमान की एक आत्मनिर्भर परिभाषा की अनुमति देने के लिए बाद में एक शून्य नियम जोड़ा गया। अतिरिक्त तथ्यों का सुझाव दिया गया है, लेकिन चार स्वीकृत तथ्यों की व्यापकता प्राप्त नहीं की है, और सामान्यतः मानक पाठ्यपुस्तकों में चर्चा नहीं की जाती है।

शून्य नियम
ऊष्मागतिकी का शून्यवाँ नियम ऊष्मागतिक निकायों में एक अनुभवजन्य पैरामीटर के रूप में तापमान की नींव प्रदान करता है और तापीय संतुलन में कई निकायों के तापमान के बीच सकर्मक संबंध स्थापित करता है। तथ्य को निम्नलिखित रूप में कहा जा सकता है:

"यदि दो निकाय किसी तीसरे निकाय के साथ तापीय संतुलन में हैं, तो वे एक दूसरे के साथ तापीय संतुलन में हैं"

हालांकि तथ्य का यह संस्करण सबसे सामान्य रूप से वर्णित संस्करणों में से एक है, यह केवल बयानों की विविधता में से एक है जिसे "शून्य तथ्य" के रूप में वर्गीकारण किया गया है। कुछ बयान आगे बढ़ते हैं, ताकि महत्वपूर्ण भौतिक तथ्य की आपूर्ति की जा सके कि तापमान एक आयामी है और यह कि ठंडे से गर्म तक वास्तविक संख्या अनुक्रम में अवधारणात्मक रूप से निकायों की व्यवस्था की जा सकती है।

तापमान और तापीय संतुलन की ये अवधारणाएँ ऊष्मागतिकी के लिए मौलिक हैं और उन्नीसवीं शताब्दी में स्पष्ट रूप से बताई गई थीं। 1930 के दशक में राल्फ एच. फाउलर द्वारा 'ज़ीरोथ लॉ' नाम का आविष्कार किया गया था, पहले, दूसरे और तीसरे तथ्यों को व्यापक रूप से मान्यता मिलने के काफी समय बाद। तथ्य एंट्रॉपी, इसके संयुग्म चर (ऊष्मागतिकी) के संदर्भ के बिना गैर-परिपत्र तरीके से तापमान की परिभाषा की अनुमति देता है। ऐसी तापमान परिभाषा को 'अनुभवजन्य' कहा जाता है।

पहला तथ्य
ऊष्मागतिकी का पहला नियम ऊर्जा के संरक्षण के नियम का एक संस्करण है, जो ऊष्मप्रवैगिक प्रक्रियाओं के लिए अनुकूलित है। सामान्य तौर पर, संरक्षण तथ्य बताता है कि एक पृथक निकाय की कुल ऊर्जा स्थिर है; ऊर्जा को एक रूप से दूसरे रूप में रूपांतरित किया जा सकता है, लेकिन इसे न तो बनाया जा सकता है और न ही नष्ट किया जा सकता है।

"एक बंद सिस्टम में (अर्थात् सिस्टम में या सिस्टम के बाहर पदार्थ का कोई स्थानांतरण नहीं होता है), पहला कानून बताता है कि सिस्टम के आंतरिक ऊर्जा में परिवर्तन ($ΔU _{system}$) सिस्टम को आपूर्ति की गई गर्मी ($Q$) और कार्य ($''W') के अंतर के बराबर है '$) सिस्टम द्वारा इसके परिवेश पर द्वारा किया गया। (ध्यान दें, एक वैकल्पिक साइन कन्वेंशन, इस लेख में उपयोग नहीं किया गया है, $W$ को पर किए गए कार्य के रूप में परिभाषित करना है। इसके परिवेश द्वारा प्रणाली):
 * $\Delta U_{\rm system} = Q - W$."

उन प्रक्रियाओं के लिए जिनमें पदार्थ का स्थानांतरण शामिल है, एक और विवरण की आवश्यकता है।

"जब दो आरंभिक पृथक प्रणालियों को एक नई प्रणाली में जोड़ा जाता है, तो नई प्रणाली की कुल आंतरिक ऊर्जा, $U_{system}$, के योग के बराबर होगी दो प्रारंभिक प्रणालियों की आंतरिक ऊर्जा, $U_{1}$ and $U_{2}$:
 * $U_{\rm system} = U_1 + U_2$."

पहले तथ्य में कई सिद्धांत शामिल हैं:


 * ऊर्जा का संरक्षण, जो कहता है कि ऊर्जा न तो बनाई जा सकती है और न ही नष्ट की जा सकती है, बल्कि केवल रूप बदल सकती है। इसका एक विशेष परिणाम यह है कि एक पृथक निकाय की कुल ऊर्जा में परिवर्तन नहीं होता है।


 * आंतरिक ऊर्जा की अवधारणा और तापमान से इसका संबंध। यदि किसी निकाय का एक निश्चित तापमान होता है, तो इसकी कुल ऊर्जा में तीन अलग-अलग घटक होते हैं, जिन्हें गतिज ऊर्जा कहा जाता है (संपूर्ण निकाय की गति के कारण ऊर्जा), संभावित ऊर्जा (बाह्य रूप से लगाए गए बल क्षेत्र से उत्पन्न ऊर्जा), और आंतरिक ऊर्जा कहा जाता है। आंतरिक ऊर्जा की अवधारणा की स्थापना ऊष्मागतिकी के पहले नियम को ऊर्जा के संरक्षण के अधिक सामान्य नियम से अलग करती है। $$E_{\rm total} = KE_{\rm system} + PE_{\rm system} + U_{\rm system}$$


 * कार्य ऊर्जा को एक निकाय से या उस तरीके से स्थानांतरित करने की एक प्रक्रिया है जिसे निकाय और उसके परिवेश के बीच कार्य करने वाले मैक्रोस्कोपिक यांत्रिक बलों द्वारा वर्णित किया जा सकता है। निकाय द्वारा किया गया कार्य इसकी समग्र गतिज ऊर्जा से, इसकी समग्र संभावित ऊर्जा से, या इसकी आंतरिक ऊर्जा से आ सकता है। उदाहरण के लिए, जब कोई मशीन (निकाय का हिस्सा नहीं) किसी निकाय को ऊपर की ओर उठाती है, तो कुछ ऊर्जा मशीन से निकाय में स्थानांतरित हो जाती है। जैसे-जैसे निकाय पर काम किया जाता है, निकाय की ऊर्जा बढ़ती है और इस विशेष मामले में, निकाय की ऊर्जा में वृद्धि निकाय की गुरुत्वाकर्षण संभावित ऊर्जा में वृद्धि के रूप में प्रकट होती है। निकाय में जोड़ा गया कार्य निकाय की संभावित ऊर्जा को बढ़ाता है:


 * जब पदार्थ को एक निकाय में स्थानांतरित किया जाता है, तो इससे जुड़ी आंतरिक ऊर्जा और संभावित ऊर्जा को नई संयुक्त निकाय में स्थानांतरित कर दिया जाता है।
 * $$\left( u \,\Delta M \right)_{\rm in} = \Delta U_{\rm system}$$
 * जहां U स्थानांतरित पदार्थ की प्रति इकाई द्रव्यमान की आंतरिक ऊर्जा को दर्शाता है, जैसा कि परिवेश में मापा जाता है; और ΔM स्थानांतरित द्रव्यमान की मात्रा को दर्शाता है।


 * ऊष्मा का प्रवाह ऊर्जा हस्तांतरण का एक रूप है। ऊष्मा का स्थानांतरण कार्य या पदार्थ के स्थानांतरण के अलावा किसी अन्य निकाय से या उससे ऊर्जा को स्थानांतरित करने की प्राकृतिक प्रक्रिया है। डायथर्मल दीवार निकाय में, आंतरिक ऊर्जा को केवल ऊर्जा के हस्तांतरण द्वारा ऊष्मा $$\Delta U_{\rm system}=Q$$ के रूप में बदला जा सकता है इन सिद्धांतों के संयोजन से ऊष्मागतिकी के पहले नियम का एक पारंपरिक कथन सामने आता है: एक ऐसी मशीन का निर्माण करना संभव नहीं है जो उस मशीन के समान मात्रा में ऊर्जा इनपुट के बिना लगातार काम करेगी। या अधिक संक्षेप में, पहली तरह की सतत गति मशीन असंभव है।

दूसरा नियम
ऊष्मागतिकी का दूसरा नियम प्राकृतिक प्रक्रियाओं की अपरिवर्तनीयता को इंगित करता है, और कई मामलों में, प्राकृतिक प्रक्रियाओं की प्रवृत्ति पदार्थ और ऊर्जा की स्थानिक एकरूपता की ओर ले जाती है, विशेष रूप से तापमान की। इसे विभिन्न रोचक और महत्वपूर्ण तरीकों से तैयार किया जा सकता है। सबसे सरल में से एक क्लॉसियस का कथन है, कि ऊष्मा अनायास ठंडे शरीर से गर्म शरीर में नहीं जाती है।

इसका तात्पर्य एक मात्रा के अस्तित्व से है जिसे ऊष्मागतिकी निकाय की एन्ट्रापी कहा जाता है। इस मात्रा के संदर्भ में इसका तात्पर्य है "जब अलग-अलग लेकिन अंतरिक्ष के आस-पास के क्षेत्रों में दो अलग-अलग सिस्टम, प्रत्येक थर्मोडायनामिक संतुलन में स्वयं के साथ लेकिन जरूरी नहीं कि एक-दूसरे के साथ बातचीत करने की अनुमति दी जाए, तो वे अंततः एक पारस्परिक थर्मोडायनामिक संतुलन तक पहुंच जाएंगे। आरंभिक पृथक प्रणालियों के एन्ट्रॉपी का योग अंतिम संयोजन की कुल एन्ट्रापी से कम या उसके बराबर है। समानता तब होती है जब दो मूल प्रणालियों में उनके संबंधित गहन चर (तापमान, दबाव) बराबर होते हैं; तब अंतिम प्रणाली में भी समान मान होते हैं।"

दूसरा नियम विभिन्न प्रकार की प्रक्रियाओं पर लागू होता है, दोनों प्रतिवर्ती और अपरिवर्तनीय। दूसरे नियम के अनुसार, एक उत्क्रमणीय ऊष्मा अंतरण में, स्थानांतरित ऊष्मा का एक तत्व, डेल्टा क्यू तापमान (T) का गुणनफल है, निकाय और ऊष्मा के स्रोतों या गंतव्य दोनों की वृद्धि (dS) के साथ निकाय का संयुग्म चर इसकी एन्ट्रापी (S):


 * $$\delta Q = T\,dS\, .$$

जबकि प्रतिवर्ती प्रक्रियाएं एक उपयोगी और सुविधाजनक सैद्धांतिक सीमित मामला हैं, सभी प्राकृतिक प्रक्रियाएं अपरिवर्तनीय हैं। इस अपरिवर्तनीयता का एक प्रमुख उदाहरण चालन या विकिरण द्वारा ऊष्मा का स्थानांतरण है। एन्ट्रापी की धारणा की खोज से बहुत पहले यह ज्ञात था कि जब दो शरीर, शुरू में अलग-अलग तापमान, सीधे तापीय संबंध में आते हैं, तो तुरंत ऊष्मा होती है और अनायास गर्म शरीर से ठंडे शरीर में प्रवाहित होती है।

एन्ट्रापी को एक भौतिक उपाय के रूप में भी देखा जा सकता है जो किसी निकाय की गति और विन्यास के सूक्ष्म विवरण से संबंधित है, जब केवल स्थूल अवस्थाएँ ज्ञात होती हैं। इस तरह के विवरण को अक्सर सूक्ष्म या आणविक पैमाने पर विकार के रूप में संदर्भित किया जाता है, और कम अक्सर ऊर्जा के फैलाव के रूप में। एक निकाय के दो दिए गए मैक्रोस्कोपिक रूप से निर्दिष्ट अवस्थाओ के लिए, गणितीय रूप से परिभाषित मात्रा होती है जिसे 'उनके बीच सूचना एंट्रॉपी का अंतर' कहा जाता है। यह परिभाषित करता है कि मैक्रोस्कोपिक रूप से निर्दिष्ट अवस्थाओ में से एक को निर्दिष्ट करने के लिए कितनी अतिरिक्त सूक्ष्म भौतिक जानकारी की आवश्यकता होती है, दूसरे के मैक्रोस्कोपिक विनिर्देश - अक्सर एक सुविधाजनक रूप से चुनी गई संदर्भ स्थिति जो स्पष्ट रूप से बताए जाने के बजाय मौजूद हो सकती है। एक प्राकृतिक प्रक्रिया की एक अंतिम स्थिति में हमेशा सूक्ष्म रूप से विशिष्ट प्रभाव होते हैं जो प्रक्रिया की प्रारंभिक स्थिति के मैक्रोस्कोपिक विनिर्देश से पूरी तरह से और सटीक रूप से अनुमानित नहीं होते हैं। यही कारण है कि प्राकृतिक प्रक्रियाओं में एन्ट्रापी बढ़ जाती है - वृद्धि बताती है कि प्रारंभिक मैक्रोस्कोपिक रूप से निर्दिष्ट अवस्था को अंतिम मैक्रोस्कोपिक रूप से निर्दिष्ट अवस्था से अलग करने के लिए कितनी अतिरिक्त सूक्ष्म जानकारी की आवश्यकता है। समान रूप से, ऊष्मागतिकी प्रक्रिया में, ऊर्जा फैलती है।

तीसरा नियम
ऊष्मागतिकी के तीसरे नियम को इस प्रकार कहा जा सकता है: "जैसे-जैसे तापमान पूर्ण शून्य तक पहुंचता है, सिस्टम की एन्ट्रापी एक स्थिर मान तक पहुंच जाती है।"

शून्य तापमान पर, निकाय को न्यूनतम तापीय ऊर्जा, जमीनी अवस्था के साथ अवस्था में होना चाहिए। इस बिंदु पर एन्ट्रापी का निरंतर मान (जरूरी नहीं कि शून्य) निकाय का अवशिष्ट एन्ट्रापी कहलाता है। ध्यान दें कि, गैर-क्रिस्टलीय ठोस (जैसे, चश्मा) के अपवाद के साथ एक निकाय की अवशिष्ट एन्ट्रॉपी सामान्यतः शून्य के करीब होती है। हालाँकि, यह शून्य तक तभी पहुँचता है जब निकाय में एक अद्वितीय जमीनी स्थिति होती है (यानी, न्यूनतम तापीय ऊर्जा वाले अवस्था में केवल एक कॉन्फ़िगरेशन या माइक्रोस्टेट (सांख्यिकीय यांत्रिकी) होता है)। एक विशिष्ट स्थिति में एक निकाय की संभावना का वर्णन करने के लिए यहां माइक्रोस्टेट्स का उपयोग किया जाता है, क्योंकि प्रत्येक माइक्रोस्टेट को होने की समान संभावना माना जाता है, इसलिए कम माइक्रोस्टेट वाले मैक्रोस्कोपिक अवस्थाओ की संभावना कम होती है। सामान्य तौर पर, एन्ट्रापी बोल्ट्जमैन सिद्धांत के अनुसार संभावित माइक्रोस्टेट्स की संख्या से संबंधित है

$$S = k_{\mathrm B}\, \mathrm{ln}\, \Omega$$

जहाँ S निकाय की एन्ट्रापी है, kB बोल्ट्ज़मैन का स्थिरांक है, और Ω माइक्रोस्टेट्स की संख्या है। पूर्ण शून्य पर केवल 1 माइक्रोस्टेट संभव है (Ω = 1 क्योंकि सभी परमाणु एक शुद्ध पदार्थ के लिए समान हैं, और परिणामस्वरूप सभी आदेश समान हैं क्योंकि केवल एक संयोजन है) और $$\ln(1)=0$$

ऑनसेगर संबंध
ऑनसेजर पारस्परिक संबंध को ऊष्मागतिकी का चौथा नियम माना गया है। वे गैर-संतुलन ऊष्मागतिकी प्रवाह और गैर-संतुलन ऊष्मागतिकी्स में बलों के बीच संबंध का वर्णन करते हैं, इस धारणा के तहत कि स्थानीय संतुलन की स्थिति में ऊष्मागतिकी चर को स्थानीय रूप से परिभाषित किया जा सकता है। ये संबंध सूक्ष्म उत्क्रमणीयता (बाहरी चुंबकीय क्षेत्र की अनुपस्थिति में) के सिद्धांत के तहत सांख्यिकीय यांत्रिकी से प्राप्त होते हैं। व्यापक पैरामीटर्स $Xi$ (ऊर्जा, द्रव्यमान, एन्ट्रॉपी, कणों की संख्या) और ऊष्मागतिकी बल $Fi$ (तापमान और दबाव जैसे आंतरिक मापदंडों से संबंधित) के एक सेट को देखते हुए, ऑनसेजर प्रमेय कहता है कि
 * $$ \frac{\, \operatorname\mathrm{d} J_\mathrm{k} \,}{\, \operatorname\mathrm{d} F_\mathrm{i} \,} \bigg|_{F_\mathrm{i}=0} ~=~ \frac{\, \operatorname\mathrm{d} J_\mathrm{i} \,}{\, \operatorname\mathrm{d} F_\mathrm{k} \,}\bigg|_{F_\mathrm{k}=0} $$

जहाँ


 * $$J_\mathrm{i} = \frac{\, \operatorname\mathrm{d} X_\mathrm{i} \,}{ \operatorname\mathrm{d} t }$$

ऊष्मागतिकी प्रवाह कहलाते हैं।

यह भी देखें

 * रासायनिक ऊष्मागतिकी
 * तापीय धारिता
 * एन्ट्रापी उत्पादन
 * गिन्सबर्ग की प्रमेय (पैरोडी: आप जीत नहीं सकते, आप तोड़ भी नहीं सकते, ...)
 * एच-प्रमेय
 * सांख्यिकीय यांत्रिकी
 * ऊष्मागतिकी समीकरणों की तालिका

अग्रिम पठन

 * Atkins, Peter (2007). Four Laws That Drive the Universe. OUP Oxford. ISBN 978-0199232369
 * Goldstein, Martin & Inge F. (1993). The Refrigerator and the Universe. Harvard Univ. Press. ISBN 978-0674753259
 * Guggenheim, E.A. (1985). Thermodynamics. An Advanced Treatment for Chemists and Physicists, seventh edition. ISBN 0-444-86951-4
 * Adkins, C. J., (1968) Equilibrium Thermodynamics. McGraw-Hill ISBN 0-07-084057-1