गिलमैन अभिकर्मक

गिलमैन अभिकर्मक एक लिथियम और तांबा (डाइऑर्गेनोकॉपर) अभिकर्मक यौगिक, R2CuLi है, जहां R एक एल्काइल या एरिल है। ये अभिकर्मक उपयोगी हैं क्योंकि, संबंधित ग्रिग्नार्ड अभिकर्मकों और ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मकों के विपरीत, ये हैलाइड समूह को Rआर समूह (कोरी-हाउस अभिक्रिया) के साथ बदलने के लिए कार्बनिक हैलाइड के साथ अभिक्रिया करते हैं। ऐसी विस्थापन अभिक्रियाएं सरल बिल्डिंग ब्लॉक् से जटिल उत्पादों के संश्लेषण की अनुमति देती हैं।

अभिक्रियाएं
इन अभिकर्मकों की खोज हेनरी गिलमैन और सहकर्मियों द्वारा की गई थी। लिथियम डाइमिथाइलकॉपर (CH3)2CuLi को -78 डिग्री सेल्सियस पर टेट्राहाइड्रोफ्यूरान में मिथाइललिथियम में कॉपर (I) आयोडाइड मिलाकर तैयार किया जा सकता है। नीचे दर्शाई गई अभिक्रिया में, गिलमैन अभिकर्मक एक मिथाइलेटिंग अभिकर्मक है जो एक संयुग्मित जोड़ में एल्काइन के साथ अभिक्रिया करता है, और ऋणात्मक आवेश वाले एस्टर समूह के साथ एक चक्रीय एनोन बनाने वाले नाभिकरागि एसाइल प्रतिस्थापन में फंस जाता है।नाभिकरागि की कोमलता के कारण, वे संयुग्मित एनोन पर 1,2 जोड़ के बजाय 1,4 जोड़ करते हैं।



संरचना
लिथियम डाइमिथाइलक्यूप्रेट डायथाइल ईथर में एक डिमर के रूप में उपस्थित होता है जो 8-सदस्यीय रिंग बनाता है। इसी प्रकार, लिथियम डाइफेनिलक्यूप्रेट डिमेरिक ईथरेट, [{Li(OEt2)}(CuPh2)]2 के रूप में क्रिस्टलीकृत होता है।



यदि Li आयनों को क्राउन ईथर 12-क्राउन-4 के साथ जटिल किया जाता है, तो परिणामी डायऑर्गेनिलक्यूप्रेट आयन तांबे पर एक रैखिक समन्वय ज्यामिति को अपनाते हैं। 

मिश्रित कपरेट
प्रायः गिलमैन अभिकर्मकों की तुलना में अधिक उपयोगी सूत्र [RCuX]− और [R2CuX]2− वाले तथाकथित मिश्रित कप्रेट हैं। ऐसे यौगिक प्रायः कॉपर (I) हैलाइड और साइनाइड में ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक को मिलाकर तैयार किए जाते हैं। ये मिश्रित कप्रेट अधिक स्थिर और अधिक आसानी से शुद्ध होते हैं। मिश्रित कप्रेट् द्वारा संबोधित एक समस्या एल्काइल समूह का किफायती उपयोग है। इस प्रकार, कुछ अनुप्रयोगों में, मिश्रित कप्रेट का सूत्र Li2[Cu(2-thienyl)(CN)R] को थिएनिलिथियम और क्यूप्रस साइनाइड के संयोजन से तैयार किया जाता है, जिसके बाद कार्बनिक समूह को स्थानांतरित किया जाता है। इस उच्च क्रम मिश्रित कप्रेट में, साइनाइड और थिएनिल दोनों समूह स्थानांतरित नहीं होते हैं, केवल R समूह स्थानांतरित होता है।

यह भी देखें

 * ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मक
 * ऑर्गनोकॉपर
 * ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक
 * कप्रेट (रसायन विज्ञान)

बाहरी संबंध

 * National Pollutant Inventory - Copper and compounds fact sheet

इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची

 * ऑर्गनोकॉपर यौगिक
 * एल्काइल
 * कार्बनिक हैलाइड
 * रासायनिक प्रतिक्रिया
 * कॉपर (आई) आयोडाइड
 * alkyne
 * संयुग्म जोड़