महत्वपूर्ण बिंदु (थर्मोडायनामिक्स)

[[File:CriticalPointMeasurementEthane.jpg|thumb|upright=1.5| 1. Subcritical ethane, liquid and gas phase coexist.

2. Critical point (32.17 °C, 48.72 bar), opalescence.

3. Supercritical ethane, fluid.]] ऊष्मप्रवैगिकी में, एक महत्वपूर्ण बिंदु (या महत्वपूर्ण स्थिति) एक चरण  संतुलन वक्र का अंत बिंदु है। एक उदाहरण तरल -वाष्प महत्वपूर्ण बिंदु है, दबाव-तापमान वक्र का अंतिम बिंदु जो उन स्थितियों को निर्दिष्ट करता है जिसके तहत एक तरल और इसका वाष्प सह-अस्तित्व में हो सकता है। उच्च तापमान पर, गैस को अकेले दबाव से द्रवित नहीं किया जा सकता है। महत्वपूर्ण बिंदु पर, एक महत्वपूर्ण तापमान Tc  और एक महत्वपूर्ण दबाव pc द्वारा परिभाषित, चरण सीमाएं गायब हो जाती हैं। अन्य उदाहरणों में मिश्रण में तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु और बाहरी चुंबकीय क्षेत्र की अनुपस्थिति में फेरोमैग्नेट-पैरामैग्नेट संक्रमण ( क्यूरी तापमान ) शामिल हैं।

अवलोकन
सादगी और स्पष्टता के लिए, विशिष्ट उदाहरण, वाष्प-तरल महत्वपूर्ण बिंदु पर चर्चा करके महत्वपूर्ण बिंदु की सामान्य धारणा को सर्वोत्तम रूप से पेश किया जाता है। यह खोजा जाने वाला पहला महत्वपूर्ण बिंदु था, और यह अभी भी सबसे अच्छा ज्ञात और सबसे अधिक अध्ययन किया जाने वाला बिंदु है।

दाईं ओर का आंकड़ा एक शुद्ध पदार्थ का योजनाबद्ध पीटी आरेख  दिखाता है (मिश्रण के विपरीत, जिसमें अतिरिक्त राज्य चर और समृद्ध चरण आरेख हैं, नीचे चर्चा की गई है)। आमतौर पर ज्ञात चरण (पदार्थ) ठोस, तरल और वाष्प को चरण सीमाओं से अलग किया जाता है, अर्थात दबाव-तापमान संयोजन जहां दो चरण सह-अस्तित्व में हो सकते हैं। त्रिगुण बिंदु पर, तीनों चरण सह-अस्तित्व में हो सकते हैं। हालाँकि, तरल-वाष्प सीमा कुछ महत्वपूर्ण तापमान टीसी और महत्वपूर्ण दबाव पीसी पर समापन बिंदु पर समाप्त होती है। यह क्रिटिकल पॉइंट है।

जल का क्रांतिक बिन्दु पर होता है 647.096 K और 22.064 MPa. महत्वपूर्ण बिंदु के आसपास के क्षेत्र में, तरल और वाष्प के भौतिक गुण नाटकीय रूप से बदलते हैं, दोनों चरण और भी समान हो जाते हैं। उदाहरण के लिए, सामान्य परिस्थितियों में तरल पानी लगभग असम्पीडित होता है, कम तापीय विस्तार गुणांक होता है, उच्च ढांकता हुआ  निरंतर होता है, और इलेक्ट्रोलाइट्स के लिए एक उत्कृष्ट विलायक होता है। महत्वपूर्ण बिंदु के पास, ये सभी गुण बिल्कुल विपरीत में बदल जाते हैं: पानी संकुचित, विस्तार योग्य, एक खराब ढांकता हुआ, इलेक्ट्रोलाइट्स के लिए एक खराब विलायक बन जाता है, और गैर-ध्रुवीय गैसों और कार्बनिक अणुओं के साथ मिश्रण करना पसंद करता है। महत्वपूर्ण बिंदु पर, केवल एक चरण मौजूद होता है। वाष्पीकरण की ऊष्मा शून्य होती है। पीवी आरेख  पर स्थिर-तापमान रेखा (महत्वपूर्ण इज़ोटेर्म) में एक  स्थिर बिंदु  विभक्ति बिंदु है। इसका मतलब है कि महत्वपूर्ण बिंदु पर:
 * $$\left(\frac{\partial p}{\partial V}\right)_T = 0,$$
 * $$\left(\frac{\partial^2p}{\partial V^2}\right)_T = 0.$$

महत्वपूर्ण बिंदु के ऊपर पदार्थ की एक अवस्था मौजूद होती है जो तरल और गैसीय अवस्था दोनों के साथ लगातार जुड़ी रहती है (बिना चरण संक्रमण के परिवर्तित की जा सकती है)। इसे सुपर तरल  कहते हैं। सामान्य पाठ्यपुस्तक ज्ञान कि तरल और वाष्प के बीच सभी अंतर महत्वपूर्ण बिंदु से परे गायब हो जाते हैं,  माइकल फिशर  और  बेंजामिन विडोम  द्वारा चुनौती दी गई है, जिन्होंने एक पी-टी लाइन की पहचान की जो अलग-अलग स्पर्शोन्मुख सांख्यिकीय गुणों (फिशर-विडम लाइन) के साथ राज्यों को अलग करती है।

कभी-कभी महत्वपूर्ण बिंदु अधिकांश थर्मोडायनामिक या यांत्रिक गुणों में प्रकट नहीं होता है, लेकिन छिपा हुआ है और लोचदार मोडुली में असमानताओं की शुरुआत में खुद को प्रकट करता है, गैर-संबंध बूंदों की उपस्थिति और स्थानीय गुणों में चिह्नित परिवर्तन, और दोष जोड़ी एकाग्रता में अचानक वृद्धि.

इतिहास
एक महत्वपूर्ण बिंदु के अस्तित्व की खोज सबसे पहले 1822 में चार्ल्स कैग्नियार्ड डे ला टूर  ने की थी  और 1860 में  दिमित्री मेंडेलीव  द्वारा नामित Mendeleev called the critical point the "absolute temperature of boiling" (абсолютная температура кипения; absolute Siedetemperatur).
 * The "absolute temperature of boiling" is defined on p. 151. Available at Wikimedia
 * German translation: The "absolute temperature of boiling" is defined on p. 11: " (As the "absolute temperature of boiling" we must regard the point at which (1) the cohesion of the liquid equals 0° and a2 = 0 [where a2 is the coefficient of capillarity, p. 6], at which (2) the latent heat of vaporization also equals zero, and at which (3) the liquid is transformed into vapor, independently of the pressure and the volume.)
 * In 1870, Mendeleev asserted, against Thomas Andrews, his priority regarding the definition of the critical point: और 1869 में  थॉमस एंड्रयूज (वैज्ञानिक) । कैग्नियार्ड ने दिखाया कि सीओ2 73 एटीएम के दबाव पर 31 डिग्री सेल्सियस पर द्रवीभूत किया जा सकता है, लेकिन थोड़ा अधिक तापमान पर नहीं, यहां तक ​​कि 3000 एटीएम के उच्च दबाव में भी।

सिद्धांत
उपरोक्त स्थिति को हल करना $$(\partial p / \partial V)_T = 0$$ वैन डेर वाल्स समीकरण  के लिए, कोई महत्वपूर्ण बिंदु की गणना कर सकता है
 * $$T_\text{c} = \frac{8a}{27Rb},

\quad V_\text{c} = 3nb, \quad p_\text{c} = \frac{a}{27b^2}.$$ हालांकि, वैन डेर वाल्स समीकरण, माध्य-क्षेत्र सिद्धांत  पर आधारित, महत्वपूर्ण बिंदु के निकट नहीं है। विशेष रूप से, यह गलत  स्केलिंग कानून ों की भविष्यवाणी करता है।

महत्वपूर्ण बिंदु के पास तरल पदार्थों के गुणों का विश्लेषण करने के लिए, घटे हुए राज्य चर को कभी-कभी महत्वपूर्ण गुणों के सापेक्ष परिभाषित किया जाता है
 * $$T_\text{r} = \frac{T}{T_\text{c}},

\quad p_\text{r} = \frac{p}{p_\text{c}}, \quad V_\text{r} = \frac{V}{RT_\text{c} / p_\text{c}}.$$ संबंधित राज्यों के प्रमेय से संकेत मिलता है कि समान कम दबाव और तापमान पर पदार्थों में समान मात्रा में कमी होती है। यह रिश्ता कई पदार्थों के लिए लगभग सही है, लेकिन पी के बड़े मूल्यों के लिए तेजी से गलत हो जाता हैr.

कुछ गैसों के लिए, एक अतिरिक्त सुधार कारक है, जिसे न्यूटन का सुधार कहा जाता है, इस तरीके से गणना किए गए महत्वपूर्ण तापमान और महत्वपूर्ण दबाव में जोड़ा जाता है। ये अनुभवजन्य रूप से व्युत्पन्न मूल्य हैं और ब्याज की दबाव सीमा के साथ भिन्न होते हैं।

मिश्रण: तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु
समाधान का तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु, जो महत्वपूर्ण समाधान तापमान पर होता है, चरण आरेख के दो-चरण क्षेत्र की सीमा पर होता है। दूसरे शब्दों में, यह वह बिंदु है जिस पर कुछ थर्मोडायनामिक चर (जैसे तापमान या दबाव) में एक अतिसूक्ष्म परिवर्तन मिश्रण को दो अलग-अलग तरल चरणों में अलग करता है, जैसा कि बहुलक-विलायक चरण आरेख में दाईं ओर दिखाया गया है। दो प्रकार के तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु ऊपरी महत्वपूर्ण समाधान तापमान (UCST) हैं, जो सबसे गर्म बिंदु है जिस पर शीतलन चरण पृथक्करण को प्रेरित करता है, और निचला महत्वपूर्ण समाधान तापमान (LCST), जो सबसे ठंडा बिंदु है जिस पर हीटिंग चरण को प्रेरित करता है। जुदाई।

गणितीय परिभाषा
एक सैद्धांतिक दृष्टिकोण से, तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु स्पिनोडल  वक्र के तापमान-एकाग्रता चरम का प्रतिनिधित्व करता है (जैसा कि चित्र में दाईं ओर देखा जा सकता है)। इस प्रकार, दो-घटक प्रणाली में तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु को दो स्थितियों को पूरा करना चाहिए: स्पिनोडल वक्र की स्थिति (गठन के संबंध में  गिब्स मुक्त ऊर्जा  का दूसरा व्युत्पन्न शून्य के बराबर होना चाहिए), और चरम स्थिति (तीसरा) एकाग्रता के संबंध में मुक्त ऊर्जा का व्युत्पन्न भी शून्य के बराबर होना चाहिए या एकाग्रता के संबंध में स्पिनोडल तापमान का व्युत्पन्न शून्य के बराबर होना चाहिए)।

यह भी देखें

 * अनुरूप क्षेत्र सिद्धांत
 * गंभीर प्रतिपादक
 * महत्वपूर्ण घटनाएं (अधिक उन्नत लेख)
 * तत्वों के महत्वपूर्ण बिंदु (डेटा पृष्ठ)
 * क्यूरी बिंदु
 * जॉबबैक विधि, क्लिंसविक्ज़ विधि ,  लिडरसन विधि  (आणविक संरचना से महत्वपूर्ण तापमान, दबाव और आयतन का अनुमान)
 * तरल-तरल महत्वपूर्ण बिंदु
 * कम महत्वपूर्ण समाधान तापमान
 * नील बिंदु
 * परकोलेशन दहलीज
 * चरण संक्रमण
 * रशब्रुक असमानता
 * स्केल इनवेरियन
 * स्व-संगठित आलोचना
 * सुपरक्रिटिकल द्रव, सुपरक्रिटिकल सुखाने,  सुपरक्रिटिकल जल ऑक्सीकरण ,  सुपरक्रिटिकल द्रव निष्कर्षण
 * ट्राइक्रिटिकल पॉइंट
 * तीन बिंदु
 * ऊपरी महत्वपूर्ण समाधान तापमान
 * विडोम स्केलिंग

इस पेज में लापता आंतरिक लिंक की सूची

 * भाप
 * चरण (मामला)
 * तीन बिंदु
 * पारद्युतिक स्थिरांक
 * वाष्पीकरण का ताप
 * संक्रमण का बिन्दु
 * कोहरा
 * कम महत्वपूर्ण समाधान तापमान

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