ऑर्गनोक्रोमियम केमिस्ट्री

ऑर्गनो क्रोमियम रसायन विज्ञान  आर्गेनोमेटेलिक रसायन विज्ञान की एक शाखा है जो क्रोमियम से कार्बन बन्ध वाले कार्बनिक यौगिकों और उनकी प्रतिक्रियाओं से संबंधित है।  यह क्षेत्र  कार्बनिक संश्लेषण  के लिए कुछ प्रासंगिकता का है। ऑर्गेनोक्रोमियम यौगिक  के लिए प्रासंगिक ऑक्सीकरण अवस्थाएं  Na4[Cr–IV(CO)4] to +6 (d0) में  –4 (d10)  से Cp*CrVI(=O)2Me. जैसे ऑक्सो-अल्काइल यौगिक  में +6 (d0) तक संभावित ऑक्सीकरण अवस्थाओ की पूरी श्रृंखला को सम्मालित करती है10।

इतिहास
पहला ऑर्गेनोक्रोमियम यौगिक 1919 में फ्रांज हेन  द्वारा वर्णित किया गया था। उन्होंने एक नया उत्पाद (हाइड्रोलिसिस के बाद) देने के लिए  क्रोमियम (III) क्लोराइड  के साथ  फेनिलमैग्नेशियम ब्रोमाइड का उपचार किया, जिसे उन्होंने गलत रूप से पेंटाफेनिल क्रोमियम ब्रोमाइड(Ph5CrBr) के रूप में पहचाना। वर्षों बाद, 1957 में एचएच ज़ीस एट अल ने हेन के प्रयोगों को दोहराया और एक सही ढंग से धनायनित बाइसेरीन क्रोमियम  सैंडविच यौगिक (ArH2Cr+) पर  पहुंचे। बीआईएस ( बेंजीन ) क्रोमियम की खोज लगभग इसी समय 1956 में  अर्नेस्ट ओटो फिशर  ने क्रोमियम (III) क्लोराइड, बेंजीन और  एल्यूमीनियम क्लोराइड  की प्रतिक्रिया से की थी।  संबंधित यौगिक  क्रोमोसिन  की खोज कुछ साल पहले 1953 में भी फिशर ने की थी।



एनेट और लेब्लांक ने भी 1957 में बेंजाइल ब्रोमाइड और क्रोमियम (II)  perchlorate  से बेंज़िल क्रोमियम घोल तैयार किया था। इस प्रतिक्रिया में  कार्बन-ब्रोमीन बंधन का एक-इलेक्ट्रॉन ऑक्सीडेटिव योजक  सम्मालित है, एक प्रक्रिया जिसे कोच्चि   ने दोहरे एकल इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण के मामले के रूप मे द्वारा दिखाया गया था पहेले  लोबान  मुक्त मूलक और फिर बेंजाइल आयन को देना के लिए ।


 * [[Image:OrganochromiumAnetLeblanc1957.svg|ऑर्गनोक्रोमियम एनेट लेब्लांक 1957]]
 * जी विल्के एट अल। 1963 में ट्रिस- (η-एलिल) क्रोमियम को एक प्रारंभिक ज़िग्लर-नट्टा उत्प्रेरक के रूप में पेश किया, चूँकि सीमित व्यावसायिक सफलता के बावजूद।  यूनियन कार्बाइड द्वारा 1972 में पहली बार  ईथीलीन  बहुलकीकरण में क्रोमोसिन यौगिकों को नियोजित किया गया था और आज भी उच्च घनत्व पॉलीथीन के औद्योगिक उत्पादन में उपयोग किया जा रहा है।

ऑर्गेनोक्रोमियम यौगिक (फेनिलमेथोक्सीकार्बीन) पेंटाकार्बोनिलक्रोमियम, Ph(OCH3)C=Cr(CO)5 1967 में फिशर द्वारा एक्स-रे विवर्तन होने वाला पहला कार्बाइन यौगिक  था (जिसे अब  फिशर कार्बाइन कहा जाता है)।  पहली बार कार्बाइन, जिसमें क्रोमियम भी होता था, ने 1973 में अपनी शुरुआत की।


 * [[Image:ChromiumFischerCarbeneCarbyne.svg|300px|फिशर कार्बेन और कार्बाइन्स]]
 * प्रस्तावित धातु-धातु पंचक बंधन का पहला उदाहरण [CrAr] प्रकार के यौगिक में पाया जाता है।2, जहां Ar एक भारी एरिल लिगैंड है।

कार्बनिक संश्लेषण में अनुप्रयोग
यद्यपि ऑर्गनोक्रोमियम रसायन विज्ञान औद्योगिक कटैलिसीस में भारी रूप से कार्यरत है, कार्बनिक संश्लेषण में अनुप्रयोगों के लिए अपेक्षाकृत कुछ अभिकर्मकों को विकसित किया गया है। दो हैं नोज़ाकी-हियामा-नाइट रेयर सी चियोन  (1977) (कार्बनिक मध्यवर्ती के साथ संकरण) और  ओलेफ़िनेशन लपेटें (1986) (हैलोजन की जगह लेते हुए Cr (II) से Cr (III) का ऑक्सीकरण)। एक आला कारनामे में, कुछ बेंजाइलिक सक्रियण और ट्राइकार्बोनिल (एरेन) क्रोमियम यौगिक में स्टीरियोकंट्रोल | ट्राइकारबोनील (एरीन) क्रोमियम यौगिक बेंजाइलिक सक्रियण प्रदर्शित करते हैं।

ऑर्गेनोक्रोमियम यौगिक
ऑर्गनोक्रोमियम यौगिकों को इन व्यापक यौगिक वर्गों में विभाजित किया जा सकता है:
 * सैंडविच यौगिक: क्रोमोसिन Cp2Cr और बीआईएस (बेंजीन) क्रोमियम व्युत्पन्न (ArH)2Cr। अधिक सामान्यतः आधा सैंडविच परिसर जैसे (ऐनिसोल) क्रोमियम ट्राइकार्बोनील| (η6-C6H5OMe)Cr(CO)3.का अध्ययन किया जाता है।
 * क्रोमियम कार्बेन (R1)(R2)C::CrLn और कार्बाइन्स (RC:::CrL .)n)
 * क्रोमियम (III) कॉम्प्लेक्स RCrL5.
 * क्रोमियम कार्बोनिल ऋणायन और धनायन के संकुल (उदा. Na4Cr(CO)4).

एथिलीन बहुलकीकरण और ओलिगोमेराइजेशन
एथिलीन बहुलकीकरण में क्रोमियम उत्प्रेरक महत्वपूर्ण हैं। फिलिप्स उत्प्रेरक  उच्च तापमान पर शुष्क हवा में सक्रियण के बाद  सिलिका  पर  क्रोमियम (VI) ऑक्साइड  लगाकर तैयार किया जाता है। एथिलीन द्वारा चमकीले पीले उत्प्रेरक को एक संभावित Cr (II) प्रजाति को वहन करने के लिए कम किया जाता है जो उत्प्रेरक रूप से सक्रिय है। यूनियन कार्बाइड और डीएसएम द्वारा विकसित एक संबंधित उत्प्रेरक प्रणाली भी क्रोमोसिन और अन्य क्रोमियम यौगिक के साथ सिलिका पर आधारित है। ये उत्प्रेरक कैसे काम करते हैं यह स्पष्ट नहीं है। एक नमूना प्रणाली इसे  समन्वय बहुलकीकरण के रूप में वर्णित करती है:


 * [[Image:EtrhylenePolymerizationBychromium.svg|600px|क्रोमियम द्वारा एथिलीन पोलीमराइजेशन]]
 * दो THF लिगेंड्स के साथ उत्प्रेरक स्थिर होता है लेकिन  क्लोराइड में एक  लिगैंड खो जाता है जिससे 13 इलेक्ट्रॉन क्रोमियम मध्यवर्ती बनता है। यह एक एथिलीन इकाई को जोड़ने में सक्षम बनाता है और एक बहुलक श्रृंखला प्रवासी सम्मिलन द्वारा विकसित हो सकती है।

क्रोमियम यौगिक मोनोमर 1-हेक्सिन  का उत्पादन करने के लिए एथिलीन के ट्रिमरीकरण को भी उत्प्रेरित करते हैं।

इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची

 * कार्बनिक मिश्रण
 * बीआईएस (बेंजीन) क्रोमियम
 * ऑक्सीडेटिव अतिरिक्त
 * ऋणायन
 * हाइ डेन्सिटी पोलिथीन
 * एक्स - रे विवर्तन
 * पांच गुना छलांग
 * ट्राइकारबोनील (एरीन) क्रोमियम यौगिक में बेंजाइलिक सक्रियण और स्टीरियोकंट्रोल
 * प्रवासी प्रविष्टि