हेक प्रतिक्रिया

हेक प्रतिक्रिया (जिसे मिज़ोरोकी-हेक प्रतिक्रिया भी कहा जाता है) एक बेस (रसायन विज्ञान) और एक पैलेडियम उत्प्रेरक  (या पैलेडियम नैनोमटेरियल-आधारित उत्प्रेरक) की उपस्थिति में एक अल्केन के साथ एक असंतृप्त  halide  (या ट्राइफ्लेट) की  रासायनिक प्रतिक्रिया  है जो एक प्रतिस्थापित  एल्केन  बनाती है। इसका नाम त्सुतोमु मिज़ोरोकी और रिचर्ड एफ. हेक के नाम पर रखा गया है। हेक को रसायन विज्ञान में 2010 के नोबेल पुरस्कार से सम्मानित किया गया था, जिसे उन्होंने इस प्रतिक्रिया की खोज और विकास के लिए एक स्थान Negishi  और  अकीरा सुजुकी (रसायनज्ञ)  के साथ साझा किया था। यह प्रतिक्रिया कार्बन-कार्बन बॉन्ड-गठन प्रतिक्रिया का पहला उदाहरण थी जो पीडी (0) / पीडी (द्वितीय) उत्प्रेरक चक्र का पालन करती थी, वही उत्प्रेरक चक्र जो अन्य पीडी (0) - उत्प्रेरित  क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रिया ओं में देखा जाता है। हेक प्रतिक्रिया अल्केन्स को स्थानापन्न करने का एक तरीका है।

इतिहास
त्सुतोमु मिज़ोरोकी (1971) की मूल प्रतिक्रिया मेथनॉल  में  आयोडोबेंजीन  और स्टाइरीन के बीच युग्मन का वर्णन करती है, जो  पोटेशियम एसीटेट  बेस और  पैलेडियम क्लोराइड  कटैलिसीस के साथ 120 डिग्री सेल्सियस ( आटोक्लेव ) पर स्टिलबिन बनाती है। यह काम फुजिवारा (1967) द्वारा पीडी (II) -एरेनेस (Ar-H) और एल्केन्स के मध्यस्थता युग्मन पर पहले के काम का विस्तार था।  और इससे पहले हेक (1969) द्वारा एरिलमेरक्यूरिक हैलाइड्स (ArHgCl) के युग्मन पर एक पैलेडियम (II) प्रजाति के स्टोइकोमेट्रिक मात्रा का उपयोग करके एल्केन्स के साथ काम किया गया था।

1972 में हेक ने मिज़ोरोकी प्रकाशन को स्वीकार किया और स्वतंत्र रूप से खोजे गए कार्य को विस्तृत किया। प्रयुक्त उत्प्रेरक (पैलेडियम एसीटेट) और उत्प्रेरक लोडिंग (0.01 eq।), आधार प्रयुक्त (एक बाधा अमीन) और विलायक की कमी में प्रतिक्रिया की स्थिति भिन्न होती है।

इन अभिक्रियाओं में ऐल्कीन के साथ Pd समन्वय द्वारा सक्रिय उत्प्रेरक Pd(0) (प्रतिक्रिया क्रियाविधि देखें) का निर्माण होता है।

1974 में हेक ने फॉस्फीन लिगैंड्स को समीकरण में पेश किया।

उत्प्रेरक और सबस्ट्रेट्स
प्रतिक्रिया पैलेडियम लवण और परिसरों द्वारा उत्प्रेरित होती है। विशिष्ट उत्प्रेरक और पूर्व उत्प्रेरक में टेट्राकिस (ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम (0), पैलेडियम क्लोराइड और पैलेडियम (II) एसीटेट शामिल हैं। विशिष्ट सहायक लिगैंड ्स ट्राइफेनिलफॉस्फिन,  फॉस्फीनोक्साज़ोलिन  और बीआईएनएपी हैं। विशिष्ट आधार ट्राइथाइलामाइन,  पोटेशियम कार्बोनेट  और सोडियम एसीटेट हैं।

एरिल इलेक्ट्रोफाइल एक हैलाइड (Br, Cl) या एक ट्राइफ्लेट के साथ-साथ लोबान  या विनाइल समूह हैलाइड हो सकता है। एल्केन में कम से कम एक sp. होना चाहिए2-C-H बांड। इलेक्ट्रॉन निकालने वाले पदार्थ प्रतिक्रिया को बढ़ाते हैं, इस प्रकार एक्रिलाट  आदर्श होते हैं।

प्रतिक्रिया तंत्र
तंत्र में ऑर्गेनोपैलेडियम  मध्यवर्ती शामिल हैं। इस चक्र में आवश्यक पैलेडियम (0) यौगिक एक पैलेडियम (II) अग्रदूत से सीटू में उत्पन्न होता है। उदाहरण के लिए, पैलेडियम (II) एसीटेट को ट्राइफेनिलफॉस्फीन द्वारा बीआईएस (ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम (0) (1) में कम किया जाता है और ट्राइफेनिलफॉस्फिन को ट्राइफेनिलफॉस्फीन ऑक्साइड में ऑक्सीकृत किया जाता है। चरण ए एक ऑक्सीडेटिव जोड़ है जिसमें पैलेडियम खुद को एरिल में ब्रोमाइड बॉन्ड में सम्मिलित करता है। पैलेडियम तब एल्केन (3) के साथ एक कॉम्प्लेक्स बनाता है और चरण बी में एल्कीन खुद को पैलेडियम में सम्मिलित करता है - एक सिन एडिशन स्टेप में कार्बन बॉन्ड। फिर एक तनाव (रसायन विज्ञान) का अनुसरण करता है # ट्रांस आइसोमर (दिखाया नहीं गया) के लिए टॉर्सनल स्ट्रेन रिलीविंग रोटेशन और स्टेप सी एक बीटा-हाइड्राइड उन्मूलन  है (यहां तीर विपरीत दिखा रहे हैं) एक नए पैलेडियम के गठन के साथ कदम - एल्केन π कॉम्प्लेक्स (5). यह परिसर अगले चरण में नष्ट हो जाता है। पैलेडियम (0) यौगिक को अंतिम चरण में पोटेशियम कार्बोनेट द्वारा पैलेडियम (II) यौगिक के रिडक्टिव एलिमिनेशन  द्वारा पुनर्जीवित किया जाता है, डी। प्रतिक्रिया के दौरान कार्बोनेट स्टोइकोमेट्रिक रूप से खपत होता है और पैलेडियम वास्तव में एक उत्प्रेरक है और उत्प्रेरक मात्रा में उपयोग किया जाता है।. वैकर प्रक्रिया में एक समान पैलेडियम चक्र लेकिन विभिन्न दृश्यों और अभिनेताओं के साथ देखा जाता है।

यह चक्र विनाइल यौगिकों तक ही सीमित नहीं है, सोनोगाशिरा युग्मन में अभिकारकों में से एक alkyne ी है और सुजुकी युग्मन में एल्केन को एरिल  बोरोनिक एसिड  द्वारा और स्टिल प्रतिक्रिया में एरिल स्टैनेन द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है। यह चक्र दूसरे  समूह 10 तत्व   निकल  तक भी फैला हुआ है, उदाहरण के लिए एरिल हैलाइड्स और ऑर्गेनोजिंक यौगिकों के बीच  नेगिशी युग्मन  में। प्लेटिनम कार्बन के साथ मजबूत बंधन बनाता है और इस प्रकार की प्रतिक्रिया में उत्प्रेरक गतिविधि नहीं होती है।

स्टीरियोसेलेक्टिविटी
यह युग्मन प्रतिक्रिया  पैलेडियम हैलाइड समूह के रूप में ट्रांस आइसोमर युग्मन के लिए एक प्रवृत्ति के साथ स्टीरियोसेक्लेक्टिव है और एक रोटेशन चरण में प्रतिक्रिया अनुक्रम में भारी कार्बनिक अवशेष एक दूसरे से दूर चले जाते हैं। हेक प्रतिक्रिया औद्योगिक रूप से  नेप्रोक्सेन  और सनस्क्रीन घटक  ऑक्टाइल मेथॉक्सीसिनामेट  के उत्पादन में लागू होती है। नेप्रोक्सन संश्लेषण में  ईथीलीन  के साथ ब्रोमिनेटेड  नेफ़थलीन  यौगिक के बीच एक युग्मन शामिल है:

आयनिक तरल बिल्ली प्रतिक्रिया
एक आयनिक तरल की उपस्थिति में फॉस्फोरस लिगैंड की अनुपस्थिति में एक हेक प्रतिक्रिया होती है। एक संशोधन में पैलेडियम एसीटेट और आयनिक तरल bmim|(bmim)PF6उल्टे-चरण सिलिका जेल की गुहाओं के अंदर स्थिर होते हैं। इस तरह प्रतिक्रिया पानी में आगे बढ़ती है और उत्प्रेरक पुन: उपयोग योग्य होता है।

हेक ऑक्सीरिलेशन
हेक ऑक्सीरिलेशन संशोधन में सिन-एडिशन इंटरमीडिएट में पैलेडियम प्रतिस्थापन को हाइड्रॉक्सिल समूह द्वारा विस्थापित किया जाता है और प्रतिक्रिया उत्पाद में डाइहाइड्रोफुरान  रिंग होता है।

एमिनो-हेक प्रतिक्रिया
ऐमीनो-हेक अभिक्रिया में नाइट्रोजन  से  कार्बन  बंध बनता है। एक उदाहरण में, एक जोरदार इलेक्ट्रॉन निकालने वाले समूह के साथ एक  ऑक्सीम  एक  पिरिडीन  यौगिक बनाने के लिए एक  डायने  के अंत के साथ प्रतिक्रियात्मक रूप से  इंट्रामोल्युलर प्रतिक्रिया  करता है।  उत्प्रेरक  टेट्राकिस (ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम (0) है और आधार ट्राइथाइलामाइन है।

यह भी देखें

 * हियामा युग्मन
 * स्थिर प्रतिक्रिया
 * सुजुकी प्रतिक्रिया
 * सोनोगाशिरा कपलिंग
 * इंट्रामोल्युलर हेक रिएक्शन
 * नेगिशी कपलिंग

इस पृष्ठ में अनुपलब्ध आंतरिक कड़ियों की सूची

 * आधार (रसायन विज्ञान)
 * नैनोमटेरियल आधारित उत्प्रेरक
 * रसायन विज्ञान में नोबेल पुरस्कार
 * चटकाना
 * पैलेडियम (द्वितीय) एसीटेट
 * साइट पर
 * ऑक्सीडेटिव अतिरिक्त

बाहरी संबंध

 * The Heck reaction at organic-chemistry.org Article