ऑर्गनोरोडियम केमिस्ट्री

ऑर्गेनो रोडियाम  रसायन विज्ञान  एक रोडियम- कार्बन   रासायनिक बंध न युक्त  ऑर्गोमेटेलिक यौगिक ों का रसायन है, और  कार्बनिक प्रतिक्रिया ओं में  उत्प्रेरक  के रूप में रोडियम और रोडियम यौगिकों का अध्ययन है। स्थिर ऑर्गेनोडियम यौगिकों और क्षणिक ऑर्गेनोडियम मध्यवर्ती का उपयोग उत्प्रेरक के रूप में किया जाता है जैसे ओलेफिन हाइड्रोफॉर्माइलेशन, ओलेफिन  हाइड्रोजनीकरण , ओलेफिन आइसोमेराइजेशन और  मोनसेंटो प्रक्रिया

प्रमुख ऑक्सीकरण अवस्था ओं के आधार पर वर्गीकरण
ऑर्गनोमेटेलिक रोडियम यौगिक इरिडियम के साथ कई विशेषताओं को साझा करते हैं, लेकिन कोबाल्ट के साथ कम। रोडियम -III से +V के ऑक्सीकरण राज्यों में मौजूद हो सकता है, लेकिन रोडियम (I) और रोडियम (III) अधिक सामान्य हैं। रोडियम (I) यौगिक (d .)8 कॉन्फ़िगरेशन) आमतौर पर स्क्वायर प्लानर या ट्राइगोनल बाइपिरामाइडल ज्यामिति के साथ होते हैं, जबकि रोडियम (III) यौगिक (डी)6 कॉन्फ़िगरेशन) में आमतौर पर एक अष्टफलकीय ज्यामिति होती है।

रोडियम(0)
रोडियम (0) कॉम्प्लेक्स बाइनरी कार्बोनिल्स हैं, प्रमुख उदाहरण टेट्रारोडियम डोडेकाकार्बोनिल, Rh. हैं4(सीओ)10, और हेक्सा डेकाकार्बोनिल हेक्सा रोडियम, Rh6(सीओ)16. ये यौगिक रोडियम (III) लवण या Rh. के अपवर्तक कार्बोनाइलीकरण  द्वारा प्राप्त किए जाते हैं2क्लोरीन2(सीओ)4. सजातीय Co. की स्थिरता के विपरीत2(सीओ)8, रो2(सीओ)8 बहुत ही लेबिल है।

रोडियम (आई)
रोडियम (I) कॉम्प्लेक्स महत्वपूर्ण सजातीय उत्प्रेरक  हैं। आम परिसरों में बीआईएस (ट्राइफेनिलफोस्फीन)  रोडियम कार्बोनिल क्लोराइड,  क्लोरोबिस (एथिलीन) रोडियम डिमर ,  cyclooctadiene रोडियम क्लोराइड डिमर , क्लोरोबिस (साइक्लोक्टीन) रोडियम डिमर,  डाइकारबोनील (एसिटाइलसेटोनाटो) रोडियम (आई) , और रोडियम कार्बोनिल क्लोराइड शामिल हैं। हालांकि औपचारिक रूप से ऑर्गोमेटेलिक नहीं, विल्किंसन का उत्प्रेरक (RhCl(PPh .)3)3), महत्वपूर्ण उत्प्रेरकों की सूची में शामिल है। साधारण ओलेफिन कॉम्प्लेक्स क्लोरोबिस (एथिलीन) रोडियम डिमर, क्लोरोबिस (साइक्लोक्टीन) रोडियम डिमर, और साइक्लोएक्टेडिएन रोडियम क्लोराइड डिमर को अक्सर RhCl के स्रोतों के रूप में उपयोग किया जाता है, जो एल्केन लिगैंड्स की अक्षमता या हाइड्रोजनीकरण द्वारा हटाने की उनकी संवेदनशीलता का शोषण करते हैं। (η5- cyclopentadienyl )RhL2 Rh . से व्युत्पन्न हैं2क्लोरीन2L4 (एल = सीओ, सी।2H4).

रोडियम (द्वितीय)
कोबाल्ट (II) परिसरों की व्यापकता के विपरीत, रोडियम (II) के यौगिक दुर्लभ हैं। सैंडविच यौगिक   रोडोसिन  एक उदाहरण है, यहां तक ​​कि यह एक डिमेरिक आरएच (आई) व्युत्पन्न के साथ संतुलन में मौजूद है। हालांकि ऑर्गोमेटेलिक नहीं, रोडियम (II) एसीटेट (Rh .)2(ओएसी)4) ऑर्गोमेटेलिक इंटरमीडिएट के माध्यम से  साइक्लोप्रोपेनेशन  को उत्प्रेरित करता है। रोडियम (II) पोर्फिरीन कॉम्प्लेक्स  मीथेन  के साथ प्रतिक्रिया करता है।

रोडियम (III)
रोडियम को आमतौर पर Rh (III) ऑक्सीकरण अवस्था में व्यावसायिक रूप से आपूर्ति की जाती है, मुख्य प्रारंभिक अभिकर्मक हाइड्रेटेड रोडियम ट्राइक्लोराइड  है। उत्तरार्द्ध ओलेफिन के साथ प्रतिक्रिया करता है और सीओ के साथ ऑर्गोमेटेलिक कॉम्प्लेक्स देता है, जो अक्सर आरएच (आई) में कमी के साथ सहवर्ती होता है। रोडियम के साइक्लोपेंटैडिएनिल कॉम्प्लेक्स में सैंडविच कंपाउंड # हाफ-सैंडविच कंपाउंड्स | हाफ-सैंडविच कंपाउंड  पेंटामिथाइलसाइक्लोपेंटैडिएनिल रोडियम डाइक्लोराइड डिमर  शामिल हैं।

रोडियम (वी)
Rh(V) को स्थिर करने के लिए मजबूत दाता लिगैंड्स - हाइड्राइड, सिलील, बोरिल - की आवश्यकता होती है। इस ऑक्सीकरण अवस्था को बोरिलीकरण अभिक्रियाओं में लागू किया जाता है।

धातुचक्र
मेटालैसाइकिल रोडियम यौगिक ऑर्गेनोमेटेलिक  रसायन विज्ञान के एक महत्वपूर्ण वर्ग का गठन करते हैं। यद्यपि इस तरह के यौगिकों को साहित्य में अच्छी तरह से प्रलेखित किया गया है, रोडियम (III) साइक्लोमेटालेट्स  एज़ो कंपाउंड  फ़ंक्शन के साथ अतिरिक्त हैं। इस श्रेणी का एक विशिष्ट उदाहरण जैसे। उपन्यास हेक्साकोऑर्डिनेटेड  ऑर्थोमेटलेटेड  रोडियम (III) थियोलाटो कॉम्प्लेक्स ट्रांस- [आरएच (सी)undefinedनहीं∧S)Cl(PPh3)2] बेंजाइल 2- (फेनिलज़ो) फिनाइल थियोथर और RhCl . से संश्लेषित किया गया था33X2हे अतिरिक्त पीपीएच की उपस्थिति में3 सीटू सी के माध्यम से (एसपी2)−H और C(sp3)−S बंध स्किशन। (फेनिलज़ो) थिओलेट लिगैंड के समन्वय यौगिक के लिए यह पहला उदाहरण है। ऑर्थोमेटलेटेड  एज़ोबेंजीन  व्युत्पन्न के गठन के तंत्र को एज़ो-नाइट्रोजन के प्रारंभिक समन्वय के माध्यम से आगे बढ़ने के लिए वर्णित किया गया था, इसके बाद लटकन फिनाइल रिंग में  इलेक्ट्रोफिलिक  प्रतिस्थापन किया गया था। पीपीएच3 सी (एसपी .) में एक महत्वपूर्ण भूमिका निभाता है3)−S दरार प्रक्रिया।  एकल इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण  (SET) तंत्र द्वारा रिडक्टिव क्लीवेज C−S बॉन्ड क्लीवेज के लिए संचालित होने की संभावना है। अनुरूप (फेनिलाज़ो) फिनोलैटो यौगिक के विपरीत ऑर्थोमेटलेटेड थियोलाटो कॉम्प्लेक्स 0.82 वी बनाम एजी/एजीसीएल पर पूरी तरह से प्रतिवर्ती ऑक्सीडेटिव तरंग प्रदर्शित करता है और यह प्रतिक्रिया मुख्य रूप से थियोलाटो सल्फर परमाणु पर केंद्रित मानी जाती है।

मुख्य अनुप्रयोग
इसकी उच्च लागत के बावजूद, रोडियम एक वाणिज्यिक उत्प्रेरक के रूप में बहुत अधिक निर्भर है।

सिरका अम्ल और एसिटिक एनहाइड्राइड संश्लेषण
मोनसेंटो प्रक्रिया मेथनॉल के उत्प्रेरक कार्बोनिलेशन द्वारा एसिटिक एसिड बनाने की एक औद्योगिक विधि है, हालांकि इसे बड़े पैमाने पर इरिडियम-आधारित कैटिवा प्रक्रिया द्वारा प्रतिस्थापित किया गया है। उत्प्रेरण सक्रिय प्रजाति आयन सिस है- [Rh(CO)2I2]-. जो मिथाइल आयोडाइड  के साथ ऑक्सीडेटिव जोड़ से गुजरता है। संबंधित टेनेसी ईस्टमैन  एसिटिक एनहाईड्राइड  प्रक्रिया  मिथाइल एसीटेट  के कार्बोनिलेशन द्वारा एसिटिक एनहाइड्राइड प्रदान करती है।
 * सीएच3सीओ2चौधरी3 + सीओ → (केवल3सीओ)2हे

हाइड्रोफॉर्माइलेशन
हाइड्रोफॉर्माइलेशन अक्सर रोडियम-आधारित उत्प्रेरक पर निर्भर करते हैं। पानी में घुलनशील उत्प्रेरक भी विकसित किए गए हैं। वे उत्प्रेरक से उत्पादों को अलग करने की सुविधा प्रदान करते हैं।
 * \overset{alkene}{RHC=CH2} + {CO} + H2 ->[\ce{HRh(CO)(PPh3)3}][\text{hydroformylation}] \overset{aldehydes}{RCH2CH2CHO }

हाइड्रोजनीकरण
विल्किंसन के उत्प्रेरक का उपयोग ओलेफिन के हाइड्रोजनीकरण के लिए सजातीय उत्प्रेरक के रूप में किया जाता है। कटैलिसीस के तंत्र में H. का ऑक्सीडेटिव जोड़ शामिल है2, एल्कीन का -कॉम्प्लेक्सेशन, प्रवासी प्रविष्टि  (इंट्रामोलेक्यूलर हाइड्राइड ट्रांसफर या ओलेफिन इंसर्शन), और  रिडक्टिव एलिमिनेशन ।

Cationic organorhodium(I) उत्प्रेरक असममित हाइड्रोजनीकरण  के लिए उपयोगी होते हैं, जो कि  दवा दवा  और  कृषि रसायनों  जैसे बायोएक्टिव उत्पादों पर लागू होते हैं।



अन्य प्रतिक्रियाएं
नाइट्रोबेंजीन की कमी इस यौगिक प्रकार द्वारा उत्प्रेरित एक और प्रतिक्रिया है:
 * \overset{ nitrobenzene }{PhNO2} + {C6H6} + 3CO ->[\ce{Rh6(CO)16}] {PhNHCOPh} + {2CO2}