संक्रमण धातु डाइऑक्सीजन कॉम्प्लेक्स

डाइऑक्सीजन सम्मिश्रण (कॉम्प्लेक्स) समन्वय यौगिक होते हैं जिनमें ऑक्सीजन (ओ2) एक लिगेंड के रूप में होता है। इन यौगिकों का अध्ययन ऑक्सीजन वहन करने वाले प्रोटीन जैसे मायोग्लोबिन, हीमोग्लोबिन, हेमरीथ्रिन और हेमोसायनिन से प्रेरित है। अनेक संक्रमण धातुएँ ऑक्सीजन के साथ संकुल बनाती हैं, और इनमें से अनेक संकुल उत्क्रमणीय रूप से निर्मित होती हैं। कोशिकीय श्वसन, संक्षारण और औद्योगिक रसायन शास्त्र जैसी कई महत्वपूर्ण घटनाओं में ऑक्सीजन का बंधन पहला चरण है। वर्ष 1938 में प्रथम सांश्लेषिक (सिंथेटिक) ऑक्सीजन सम्मिश्रण कोबाल्ट(II) कॉम्प्लेक्स रिवर्सली परिबंध ऑक्सीजन के साथ प्रदर्शित किया गया था।

ऑक्सीजन के एकनाभिकीय सम्मिश्रण
ऑक्सीजन एकल धातु केंद्र को "एंड-ऑन"(η1-) या "साइड-ऑन" (η2-) से बांधता है। इन यौगिकों के संबंध और संरचना का मूल्यांकन प्रायः सिंगल-क्रिस्टल एक्स - रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा किया जाता है, जो समग्र ज्यामिति के साथ-साथ ओ-ओ दूरी दोनों पर ध्यान केंद्रित करता है, जो ऑक्सीजन लिगैंड के बंधन क्रम को प्रकट करता है।
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η के परिसर1-ओ2 लिगेंड्स
कोबाल्ट(II) और आयरन(II) पोर्फिरीन(और संबंधित एनीओनिक मैक्रोसायक्लिक लिगैंड्स) के परिसरों से व्युत्पन्न ऑक्सीजन व्यसन इस बंधन प्रणाली को प्रदर्शित करते हैं। एक समान व्यवहार करने वाले अनेक सांश्लेषिक अनुरूप (एनालॉग्स) का वर्णन किया गया है तथा मायोग्लोबिन और हीमोग्लोबिन इसके प्रसिद्ध उदाहरण हैं। ऑक्सीजन की बंधन को प्रायः धातु (II) केंद्र से सुपरऑक्साइड (ओ2-) धातु (III) केंद्रों को सम्मिश्रण देने के लिए इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण द्वारा आगे बढ़ने के रूप में वर्णित किया जाता है। जैसा कि साइटोक्रोम P450 और अल्फा-केटोग्लूटारेट-आश्रित हाइड्रॉक्सिलेज़, Fe-η1-O2 के बंधन तंत्र द्वारा दिखाया गया है, Fe (IV) ऑक्सो केंद्रों के निर्माण के लिए अनुकूल है। ऑक्सीजन के एकनाभिकीय सम्मिश्रण के लिए ऊपर चर्चा की गई समान विधियों के माध्यम से एक द्विधातु इकाई के एक धातु से बंध सकता है। एक प्रसिद्ध उदाहरण प्रोटीन हेमरीथ्रिन की सक्रिय साइट है, जिसमें डायरॉन कार्बोक्सिलेट होता है जो एक Fe केंद्र में ऑक्सीजन को बांधता है। हालांकि ऑक्सीजन का प्रारंभिक आक्रमण संभवतः एक ही धातु पर होता है किन्तु द्विनाभिकीय सम्मिश्रण भी बंधन में सहयोग कर सकते हैं।

η के परिसर2-ओ2 लिगेंड्स
η2-बॉन्डिंग डाइऑक्सीजन के समन्वय रसायन में देखा जाने वाला अत्यन्त सामान्य रूप है। ऑक्सीजन के साथ कम-रासायनिक संयोजनयुक्त धातु परिसरों का उपचारण करके इस तरह के सम्मिश्रण को उत्पन्न किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, वास्का का सम्मिश्रण विपरीत रूप से ऑक्सीजन O2 (Ph = C6H5) को बांधता है :
 * IrCl(CO)(PPh3)2 + O2 ⇌ IrCl(CO)(PPh3)2O2

रूपांतरण को 2 ई रिडॉक्स प्रक्रिया के रूप में वर्णित किया गया है: आईआर (आई) आईआर (III) में परिवर्तित हो जाता है क्योंकि डाइऑक्सीजन पेरोक्साइड में परिवर्तित हो जाता है। चूँकि ऑक्सीजन में एक त्रिक मूल अवस्था होती है और वास्का का परिसर एक एकल है, प्रतिक्रिया तब धीमी होती है जब एकल ऑक्सीजन का उपयोग किया जाता है। कुछ η2-ऑक्सीजन परिसरों के चुंबकीय गुणों से पता चलता है कि लिगैंड वास्तव में सुपरऑक्साइड है, पेरोक्साइड नहीं।

η के अधिकांश परिसर2-ओ2 हाइड्रोजन पेरोक्साइड का उपयोग करके उत्पन्न किया जाता है, O से नहीं2. क्रोमेट आयन ([CrO4)]2−) उदाहरण के लिए टेट्रापरोक्सोक्रोमेट में परिवर्तित किया जा सकता है [Cr(O2)4]2−. जलीय टाइटेनियम (IV) के साथ हाइड्रोजन पेरोक्साइड की प्रतिक्रिया एक चमकीले रंग का पेरोक्सी कॉम्प्लेक्स देती है जो टाइटेनियम के साथ-साथ हाइड्रोजन पेरोक्साइड के लिए एक उपयोगी परीक्षण है।

O का द्विनाभिकीय परिसर2
इन बाइंडिंग मोड्स में μ शामिल है2-इस2, एच2-, मी2-इस1, एच1-, और मी2-इस1, एन 2-. डाइमेटल इकाई से इलेक्ट्रॉन-स्थानांतरण की डिग्री के आधार पर, ये ओ2 लिगेंड्स को फिर से पेरोक्सो या सुपरऑक्सो के रूप में वर्णित किया जा सकता है। हेमोसायनिन एक ओ है2-कैरियर जो एक ब्रिजिंग O2 बाइंडिंग मोटिफ का उपयोग करता है। इसमें तांबे के केंद्रों की एक जोड़ी है।
 * [[Image:Dimetal dioxygen complexes (molecular diagrams).png|420px]]

. सैलकोमाइन, सालेन लिगैंड का कोबाल्ट (II) कॉम्प्लेक्स पहला सिंथेटिक ओ है2 वाहक। ठोस परिसर के सॉल्वेटेड डेरिवेटिव ओ के बराबर 0.5 बाइंड करते हैं2:
 * 2 सह (सलेन) + ओ2 → [सह (सलेन)]2O2

कुछ डायन्यूक्लियर ओ में प्रतिवर्ती इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण प्रतिक्रियाएं देखी जाती हैं2 परिसरों।

अन्य ऑक्सीजेनिक लिगेंड और अनुप्रयोगों से संबंध
डाइअॉॉक्सिन कॉम्प्लेक्स ऑक्सीजनिक ​​लिगेंड के अन्य परिवारों के अग्रदूत हैं। धातु ऑक्सो यौगिक संकुलन के बाद O-O बंध के विदलन से उत्पन्न होते हैं। धातुओं द्वारा डाइऑक्सीजन के अपचयन के दौरान हाइड्रोपरोक्साइड कॉम्प्लेक्स उत्पन्न होते हैं। ओ की कमी2 धातु उत्प्रेरक द्वारा ईंधन कोशिकाओं में एक महत्वपूर्ण अर्ध-प्रतिक्रिया है।

O के साथ धातु-उत्प्रेरित ऑक्सीकरण2 डाइऑक्सीजन परिसरों की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ें, हालांकि वास्तविक ऑक्सीडेंट अक्सर ऑक्सो डेरिवेटिव होते हैं। O का प्रतिवर्ती बंधन2 हवा से ऑक्सीजन को शुद्ध करने के लिए धातु परिसरों का उपयोग एक साधन के रूप में किया गया है, लेकिन तरल हवा का क्रायोजेनिक आसवन प्रमुख तकनीक है।