मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड

इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में, मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड (संक्षिप्त SHE), एक रेडॉक्स इलेक्ट्रोड है जो मानक इलेक्ट्रोड क्षमता की तालिका का आधार बनाता है। ऑक्सीकरण-कमी क्षमता के थर्मोडायनामिक पैमाने। इसकी पूर्ण इलेक्ट्रोड क्षमता होने का अनुमान है 4.44 ± 0.02 V 25 डिग्री सेल्सियस पर, लेकिन अन्य सभी इलेक्ट्रोकेमिकल प्रतिक्रियाओं के साथ तुलना के लिए एक आधार बनाने के लिए, हाइड्रोजन की मानक इलेक्ट्रोड क्षमता ($E°$) को किसी भी तापमान पर शून्य वोल्ट घोषित किया जाता है। अन्य सभी इलेक्ट्रोड की क्षमता की तुलना उसी तापमान पर मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड से की जाती है।

SHE के लिए नर्नस्ट समीकरण
हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड दो हाइड्रेटेड हाइड्रोनियम आयन की कमी के अनुरूप रेडॉक्स आधा सेल पर आधारित है, 2H+_{(aq)}, एक गैसीय हाइड्रोजन अणु में, H_{2(g)}.

कमी प्रतिक्रिया के लिए सामान्य समीकरण:

प्रतिक्रिया भागफल ($Q_{r}$) आधी प्रतिक्रिया का रासायनिक गतिविधि के बीच का अनुपात है ($a$) घटे हुए रूप का ( कम करना, $a_{red}$) और ऑक्सीकृत रूप (ऑक्सीडेंट, $a_{ox}$).


 * $$Q_r = \frac{a_\text{red}}{a_\text{ox}}$$

विचार 2 H+ / H2 रेडॉक्स जोड़ी:



रासायनिक संतुलन पर, अनुपात Qr}अभिकर्मकों द्वारा प्रतिक्रिया उत्पादों का } संतुलन स्थिरांक के बराबर है K}आधी प्रतिक्रिया की }:


 * $$K = \frac{a_\text{red}}{a_\text{ox}} = \frac{a_\mathrm{H_2}}{a_\mathrm{H^+}^2} = \frac{p_\mathrm{H_2}/p^0}{a_\mathrm{H^+}^2} = \frac{x_\mathrm{H_2}p/p^0}{a_\mathrm{H^+}^2}$$

कहाँ थर्मोडायनामिक गणना में दबाव इकाई से छुटकारा पाने के लिए गैस फ्यूगेसिटी के प्रबंधन के बारे में अधिक जानकारी थर्मोडायनामिक गतिविधि # गैसों पर पाई जा सकती है। अनुवर्ती दृष्टिकोण रासायनिक गतिविधि और विलयन में विलेय की मोलर सांद्रता के समान है। SHE में, शुद्ध हाइड्रोजन गैस ($$x_{\mathrm{H_2}} = 1$$) मानक दबाव पर $$p$$ का 1 bar सिस्टम में लगी हुई है। इस बीच सामान्य एसएचई समीकरण को अन्य थर्मोडायनामिक प्रणालियों पर भी लागू किया जा सकता है जिसमें विभिन्न तिल अंश या हाइड्रोजन का कुल दबाव होता है।
 * $$a_\text{red}$$ और $$a_\text{ox}$$ रेडॉक्स प्रतिक्रिया में शामिल कम और ऑक्सीकृत प्रजातियों की रासायनिक गतिविधि के अनुरूप
 * $$a_\mathrm{H^+}$$ की गतिविधि को दर्शाता है.
 * $$a_\mathrm{H_2}$$ गैसीय हाइड्रोजन की रासायनिक गतिविधि को दर्शाता है, जो यहाँ इसकी उग्रता से अनुमानित है $$p_{\mathrm{H_2}}.$$
 * $$p_\mathrm{H_2}$$ इकाई के बिना व्यक्त गैसीय हाइड्रोजन के आंशिक दबाव को दर्शाता है; $$p_{\mathrm{H_2}} = x_{\mathrm{H_2}} \cdot p,$$ कहाँ
 * $$x_{\mathrm{H_2}}$$ है मोल - अंश
 * $$p$$ सिस्टम में कुल गैस का दबाव है
 * $p^{0}$ मानक दबाव है (1 बार = 10$5$ पास्कल) केवल दबाव इकाई पर काबू पाने और इकाई के बिना एक संतुलन स्थिरांक प्राप्त करने के लिए यहां पेश किया गया।

यह रेडॉक्स प्रतिक्रिया प्लेटिनाइज्ड प्लैटिनम इलेक्ट्रोड पर होती है। इलेक्ट्रोड को एक अम्लीय घोल में डुबोया जाता है और इसके माध्यम से शुद्ध हाइड्रोजन गैस बुदबुदाई जाती है। घटे हुए रूप और ऑक्सीकृत रूप दोनों की सांद्रता एकता पर बनी रहती है। इसका मतलब है कि हाइड्रोजन गैस का दबाव 1 बार (100 kPa) है और विलयन में हाइड्रोजन आयनों का गतिविधि गुणांक एकता है। हाइड्रोजन आयनों की गतिविधि उनकी प्रभावी एकाग्रता है, जो गतिविधि गुणांक के औपचारिक एकाग्रता समय के बराबर है। ये यूनिट-कम गतिविधि गुणांक बहुत पतला पानी के समाधान के लिए 1.00 के करीब हैं, लेकिन आमतौर पर अधिक केंद्रित समाधानों के लिए कम होते हैं।

संतुलन पर नर्नस्ट समीकरण का सामान्य रूप निम्नलिखित है:

$$E_\text{cell} = E^\ominus_\text{cell} - \frac{RT}{zF} \ln K$$ और के रूप में $$E^\ominus_\text{cell} = 0$$ एसएचई के मामले में परिभाषा के अनुसार,

SHE के लिए Nernst समीकरण बन जाता है:


 * $$E=0-{RT \over 2F}\ln \frac{a_\mathrm{H^+}^2}$$
 * $$E=-2.303\,{RT \over F} \left( \mathrm{pH} + \frac{1}{2} \log \frac{p_\mathrm{H_2}}{p^0} \right) $$

बस में मौजूद दबाव इकाई की उपेक्षा करना $$p_\mathrm{H_2}$$, यह अंतिम समीकरण अक्सर सीधे तौर पर लिखा जा सकता है:


 * $$E=-2.303\,{RT \over F} \left( \mathrm{pH} + \frac{1}{2} \log p_\mathrm{H_2} \right) $$

और पद के लिए संख्यात्मक मानों को हल करके
 * $$-2.303\,{RT \over F} = -2.303 \left( \frac{8.314 \times 298.15}{96,485} \right) = -0.0591 \ \mathrm{volts,}$$

इस नर्नस्ट समीकरण की गणना में आमतौर पर इस्तेमाल किया जाने वाला व्यावहारिक सूत्र है:
 * $$E=-0.0591 \left( \mathrm{pH} + \frac{1}{2} \log p_\mathrm{H_2} \right)$$ (इकाई: वाल्ट )

मानक शर्तों के तहत के रूप में $$p_\mathrm{H_2} = 1 \text{ bar,}$$ $$\log p_\mathrm{H_2} = \log 1 = 0,$$ समीकरण सरल करता है:


 * $$E=-0.0591 \ \mathrm{pH}$$ (इकाई: वोल्ट)

यह अंतिम समीकरण -0.0591 वोल्ट/पीएच इकाई के नकारात्मक ढलान के साथ सीधी रेखा का वर्णन करता है जो पौरबैक्स आरेख में पानी के निचले स्थिरता क्षेत्र को परिसीमित करता है जहां पानी के अपघटन के कारण गैसीय हाइड्रोजन विकसित हो रहा है।

कहाँ: साथ:
 * $a_\mathrm{H^+}$ हाइड्रोजन आयनों की गतिविधि (रसायन विज्ञान) है (एच+) जलीय घोल में, $$a_\mathrm{H^+} = \gamma_\mathrm{H^+} \tfrac{C_\mathrm{H^+}}{C^0}$$
 * $\gamma_\mathrm{H^+}$ हाइड्रोजन आयनों का गतिविधि गुणांक है (H+) जलीय घोल में
 * $C_\mathrm{H^+}$ हाइड्रोजन आयनों की मोलर सांद्रता है (H+) जलीय घोल में
 * $C^{0}$ एकाग्रता इकाई पर काबू पाने के लिए उपयोग की जाने वाली मानक एकाग्रता (1 एम) है
 * $p_\mathrm{H_2}$ बार (इकाई)  में हाइड्रोजन गैस का आंशिक दबाव है
 * $5$ सार्वभौमिक गैस स्थिरांक है: $R$ joule⋅kelvin−1⋅मोल (इकाइयां)−1 (यहाँ 4 दशमलव तक पूर्णांक बनाया गया है)
 * $8.314$ पूर्ण तापमान है, केल्विन में (25 °C पर: 298.15 K)
 * $T$ फैराडे स्थिरांक (इलेक्ट्रॉनों के प्रति मोल आवेश) के बराबर है 96,485.3 coulomb·mol−1
 * $p^{0}$ मानक दबाव है:


 * चूंकि सिस्टम रासायनिक संतुलन में है, हाइड्रोजन गैस, H2_{(g)}, भंग हाइड्रोजन के साथ भी संतुलन में है, H2_{(aq)}, और नर्नस्ट समीकरण स्पष्ट रूप से गैस विघटन के लिए हेनरी के कानून को ध्यान में रखता है। इसलिए, सिस्टम में गैस के विघटन की प्रक्रिया पर स्वतंत्र रूप से विचार करने की कोई आवश्यकता नहीं है, क्योंकि यह पहले से ही वास्तविक रूप से शामिल है।

SHE बनाम NHE बनाम RHE
इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री के शुरुआती विकास के दौरान, शोधकर्ताओं ने शून्य क्षमता के लिए सामान्य हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड को अपने मानक के रूप में इस्तेमाल किया। यह सुविधाजनक था क्योंकि यह वास्तव में लगभग 1 एटीएम दबाव पर समाधान के माध्यम से 1 सामान्यता (रसायन विज्ञान) मजबूत एसिड और [बुलबुला] हाइड्रोजन गैस के समाधान में प्लैटिनम इलेक्ट्रोड को [विसर्जित] करके बनाया जा सकता था। हालाँकि, इस इलेक्ट्रोड/समाधान इंटरफ़ेस को बाद में बदल दिया गया था। इसकी जगह एक सैद्धांतिक इलेक्ट्रोड/समाधान इंटरफ़ेस था, जहां एच की एकाग्रता+ 1 दाढ़ थी, लेकिन H+ आयनों को अन्य आयनों के साथ कोई संपर्क नहीं माना गया (ऐसी स्थिति जो उन सांद्रता पर शारीरिक रूप से प्राप्य नहीं है)। इस नए मानक को पिछले वाले से अलग करने के लिए इसे 'मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड' नाम दिया गया था। अंत में, आरएचई (रिवर्सिबल हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड) शब्द भी मौजूद है, जो एक व्यावहारिक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड है, जिसकी क्षमता समाधान के पीएच पर निर्भर करती है। सारांश,


 * NHE (सामान्य हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड): 1M एसिड समाधान में प्लैटिनम इलेक्ट्रोड की क्षमता


 * SHE (मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड): एक सैद्धांतिक आदर्श समाधान में प्लैटिनम इलेक्ट्रोड की क्षमता (सभी तापमानों के लिए शून्य क्षमता के लिए वर्तमान मानक)


 * आरएचई (प्रतिवर्ती हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड): एक व्यावहारिक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड जिसकी क्षमता समाधान के पीएच पर निर्भर करती है

प्लैटिनम का चुनाव
हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड के लिए प्लेटिनम का चुनाव कई कारकों के कारण होता है: प्लेटिनम की सतह को प्लैटिनाइज़ किया जाता है (अर्थात महीन चूर्ण वाली प्लेटिनम की एक परत से ढका जाता है जिसे प्लेटिनम काला  के रूप में भी जाना जाता है):
 * प्लेटिनम की जड़ता (यह खुरचना नहीं करता है)
 * प्लेटिनम की प्रोटॉन अपचयन की प्रतिक्रिया को उत्प्रेरित करने की क्षमता
 * प्लैटिनम पर प्रोटॉन रिडक्शन के लिए एक उच्च इंट्रिन्सिक विनिमय वर्तमान घनत्व
 * क्षमता की उत्कृष्ट पुनरुत्पादन क्षमता (10 μV से कम का पूर्वाग्रह जब दो अच्छी तरह से बनाए गए हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड की एक दूसरे के साथ तुलना की जाती है)
 * कुल सतह क्षेत्र बढ़ाएँ। यह प्रतिक्रिया कैनेटीक्स और अधिकतम संभव वर्तमान में सुधार करता है
 * एक ऐसी सतह सामग्री का उपयोग करें जो अपने इंटरफ़ेस पर हाइड्रोजन को अच्छी तरह से सोख ले। यह प्रतिक्रिया कैनेटीक्स में भी सुधार करता है

पैलेडियम-हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड जैसे समान कार्य वाले इलेक्ट्रोड बनाने के लिए अन्य धातुओं का उपयोग किया जा सकता है।

हस्तक्षेप
प्लेटिनम ब्लैक प्लेटिनम इलेक्ट्रोड की उच्च सोखना गतिविधि के कारण, कार्बनिक यौगिक के साथ-साथ वायुमंडलीय रसायन विज्ञान की उपस्थिति से इलेक्ट्रोड सतह और समाधान की रक्षा करना बहुत महत्वपूर्ण है। अकार्बनिक आयन जो इलेक्ट्रोड पर एक कम वैलेंस (रसायन विज्ञान) के लिए रिडॉक्स  हो सकते हैं, से भी बचना होगा (उदाहरण के लिए,, ). प्लेटिनम की सतह पर हाइड्रोजन द्वारा कई कार्बनिक पदार्थों को भी कम किया जाता है, और इनसे भी बचा जाना चाहिए।

आयन जिसे कम किया जा सकता है और प्लेटिनम पर जमा किया जा सकता है, हस्तक्षेप का स्रोत हो सकता है: चांदी, पारा (तत्व), तांबा, सीसा, कैडमियम और थालियम ।

पदार्थ जो कटैलिसीस साइटों को निष्क्रिय (जहर) कर सकते हैं उनमें हरताल, सल्फाइड और अन्य  गंधक  यौगिक, कोलाइड पदार्थ, क्षाराभ और जैविक प्रणालियों में पाए जाने वाले पदार्थ शामिल हैं।

समस्थानिक प्रभाव
ड्यूटेरियम युगल की मानक रेडॉक्स क्षमता प्रोटॉन युगल (ca. -0.0044 V बनाम SHE) से थोड़ी भिन्न होती है। इस श्रेणी में विभिन्न मान प्राप्त किए गए हैं: -0.0061 वी, -0.00431 वी, -0.0074 वी।



इसके अलावा अंतर तब होता है जब इलेक्ट्रोड में हाइड्रोजन के बजाय हाइड्रोजन ड्यूटेराइड (एचडी, या ड्यूटेरेटेड हाइड्रोजन, डीएच) का उपयोग किया जाता है।

प्रायोगिक सेटअप
मानक हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड की योजना:


 * 1) प्लैटिनम ब्लैक प्लैटिनम इलेक्ट्रोड
 * 2) हाइड्रोजन गैस
 * 3) एच की गतिविधि के साथ एसिड का समाधान+ = 1 मोल डीएम−3
 * 4) ऑक्सीजन हस्तक्षेप को रोकने के लिए हाइड्रोसील
 * 5) जलाशय जिसके माध्यम से गैल्वेनिक सेल का दूसरा आधा तत्व जुड़ा होना चाहिए। अन्य इलेक्ट्रोड और समाधान के आधार पर मिश्रण को कम करने के लिए एक संकीर्ण ट्यूब के माध्यम से या नमक पुल के माध्यम से कनेक्शन प्रत्यक्ष हो सकता है। यह रुचि के काम करने वाले इलेक्ट्रोड के लिए एक आयनिक प्रवाहकीय पथ बनाता है।

यह भी देखें

 * मानक इलेक्ट्रोड क्षमता की तालिका
 * प्रतिवर्ती हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड
 * पैलेडियम-हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड
 * रेफ्रेन्स इलेक्ट्रोड
 * गतिशील हाइड्रोजन इलेक्ट्रोड
 * क्विनहाइड्रोन इलेक्ट्रोड
 * थर्मोडायनामिक गतिविधि
 * मानक स्थिति

बाहरी संबंध


基準電極