न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन

न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन एक प्रकार की ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन प्रतिक्रिया है जिसे लिगैंड पर न्यूक्लियोफिलिक हमला के रूप में परिभाषित किया जा सकता है जिसके कारण न्यूक्लियोफाइल के साथ-साथ धातु से कुछ या सभी मूल लिगैंड को हटा दिया जाता है।

अल्काइल अमूर्त
जबकि एल्काइल समूह का न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन अपेक्षाकृत असामान्य है, इस प्रकार की प्रतिक्रिया के उदाहरण हैं। इस प्रतिक्रिया के अनुकूल होने के लिए, धातु को पहले रिडॉक्स  होना चाहिए क्योंकि कम धातुएं अक्सर खराब छोड़ने वाले समूह होती हैं। धातु के ऑक्सीकरण के कारण एम-सी बंधन कमजोर हो जाता है, जो न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन की अनुमति देता है। जॉर्ज एम. व्हाईटसाइड्स|जी.एम. व्हाईटसाइड्स और डी.जे. बोशेटो हैलोजन ब्र का उपयोग करते हैं2 और मैं2 न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन के निम्नलिखित उदाहरण में एम-सी क्लीविंग एजेंट के रूप में।

यह ध्यान रखना महत्वपूर्ण है कि इस प्रतिक्रिया का उत्पाद धातु से जुड़ी त्रिविम के संबंध में उलटा है। इस प्रतिक्रिया के प्रतिक्रिया तंत्र के लिए कई संभावनाएँ हैं जिन्हें निम्नलिखित योजनाबद्ध रूप में दिखाया गया है।

पथ ए में, पहला चरण धातु परिसर में हलोजन  के ऑक्सीडेटिव जोड़ के साथ आगे बढ़ता है। इस चरण के परिणामस्वरूप ऑक्सीकृत धातु केंद्र बनता है जो एम-सी बंधन को कमजोर करने के लिए आवश्यक है। दूसरा चरण या तो अल्काइल समूह के अल्फा और बीटा कार्बन|α-कार्बन पर हैलाइड आयन के न्यूक्लियोफिलिक हमले या रिडक्टिव उन्मूलन के साथ आगे बढ़ सकता है, जिसके परिणामस्वरूप स्टीरियोकैमिस्ट्री का उलटा होता है। पथ बी में, धातु को पहले हैलाइड मिलाए बिना ऑक्सीकरण किया जाता है। दूसरा चरण α-कार्बन के न्यूक्लियोफिलिक हमले के साथ होता है जिसके परिणामस्वरूप फिर से स्टीरियोकैमिस्ट्री का उलटा होता है।

कार्बोनिल अमूर्तन
ट्राइमेथिलैमाइन एन-ऑक्साइड (मी3NO) का उपयोग कार्बोनिल के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन में किया जा सकता है। मुझ पर न्यूक्लियोफिलिक हमला है3कार्बोनिल समूह के कार्बन पर NO जो धातु पर इलेक्ट्रॉनों को धकेलता है। इसके बाद प्रतिक्रिया CO को बाहर निकालने के लिए आगे बढ़ती है2 और एनएमई3.

बुलेटिन ऑफ कोरियन केमिकल सोसाइटी जर्नल के एक लेख में दिलचस्प परिणाम सामने आए जहां एक इरिडियम कॉम्प्लेक्स कार्बोनिल अमूर्तन से गुजरता है जबकि एक बहुत ही समान इरिडियम कॉम्प्लेक्स हाइड्राइड निष्कर्षण से गुजरता है।



हाइड्रोजन अमूर्तन
यदि परिस्थितियाँ सही हों तो किसी धातु के लिगैंड पर न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन हो सकता है। उदाहरण के लिए निम्नलिखित उदाहरण एच के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तता को दर्शाता है+क्रोमियम से जुड़े एरेने से। क्रोमियम की इलेक्ट्रॉन निकासी समूह प्रकृति प्रतिक्रिया को facile प्रतिक्रिया के रूप में घटित होने की अनुमति देती है।



मिथाइल अमूर्त
एक फिशर कार्बाइन न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन से गुजर सकता है जहां मिथाइल समूह हटा दिया जाता है। एक छोटे अमूर्त एजेंट को जोड़ने के साथ, अमूर्त एजेंट आम तौर पर कार्बाइन कार्बन में जोड़ देगा। हालाँकि, इस मामले में, जोड़े गए अमूर्तन एजेंट के स्टेरिक प्रभाव मिथाइल समूह के अमूर्तन का कारण बनते हैं। यदि मिथाइल समूह को एथिल से बदल दिया जाता है, तो प्रतिक्रिया 70 गुना धीमी हो जाती है, जिसकी एसएन2 प्रतिक्रिया से अपेक्षा की जाती है|एसN2 विस्थापन तंत्र.



सिलिलियम अमूर्तन
सिलिलियम आयन एक सिलिकॉन धनायन है जिसमें केवल तीन बंधन और एक सकारात्मक चार्ज होता है। सिलिलियम आयन का अमूर्तन नीचे दिखाए गए दयाता कॉम्प्लेक्स से देखा जाता है।

इस तंत्र के पहले चरण में acetonitrile समूहों में से एक को सिलिकॉन अणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है जहां सिलिकॉन और हाइड्रोजन के बीच का बंधन रूथेनियम के साथ समन्वयित होता है। दूसरे चरण में सिलिलियम आयन के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन के लिए एक कीटोन जोड़ा जाता है और हाइड्रोजन को धातु पर छोड़ दिया जाता है।

α-एसाइल एब्स्ट्रैक्शन
एसाइल|α-एसाइल समूह के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन का एक उदाहरण तब देखा जाता है जब MeOH को निम्नलिखित पैलेडियम कॉम्प्लेक्स में जोड़ा जाता है। तंत्र एक चतुष्फलकीय  इंटरमीडिएट का अनुसरण करता है जिसके परिणामस्वरूप मिथाइल एस्टर और कम पैलेडियम कॉम्प्लेक्स दिखाया जाता है।

अगले वर्ष एक समान तंत्र प्रस्तावित किया गया था जहां एरिल हैलाइड के ऑक्सीडेटिव जोड़ के बाद प्रवासी प्रविष्टि होता है और इसके बाद MeOH द्वारा α-एसाइल का न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन होता है। इस अंतरआणविक न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तन के फायदों में से एक रैखिक एसाइल डेरिवेटिव का उत्पादन है। इन रैखिक एसाइल डेरिवेटिव का इंट्रामोल्युलर हमला लैक्टोन या लेक्टम  जैसे चक्रीय यौगिकों को जन्म देता है।



यह भी देखें

 * पाइ लिगैंड्स के अतिरिक्त