शोर-प्रतिरक्षा गुहा-वर्धित ऑप्टिकल हेटेरोडाइन आणविक स्पेक्ट्रोस्कोपी

शोर-प्रतिरक्षा गुहा-वर्धित ऑप्टिकल-हेटेरोडाइन आणविक स्पेक्ट्रोस्कोपी (एनआईसीई-ओएचएमएस) अति-संवेदनशील लेजर-आधारित अवशोषण प्रौद्योगिकी है जो अवशोषण स्पेक्ट्रोमेट्री (एएस) द्वारा गैस चरण में एकाग्रता या प्रजातियों की मात्रा का आकलन करने के लिए लेजर प्रकाश का उपयोग करती है।

सिद्धांत
एनआईसीई-ओएचएमएस प्रौद्योगिकी कैविटी वर्धित अवशोषण स्पेक्ट्रोमेट्री (सीईएएस) को लंबे समय तक सम्बन्ध की लंबाई के लिए आवृत्ति मॉड्यूलेशन (fm) स्पेक्ट्रोमेट्री एफएमएस के साथ 1 / f शोर को अल्प करने के लिए जोड़ती है। गुहा के मुक्त वर्णक्रमीय श्रेणी (एफएसआर) के समान fm-मॉड्यूलेशन आवृत्ति का चयन करके, वर्णक्रमीय fm-ट्रिपलेट के सभी घटकों को समान उपाए से गुहा के माध्यम से प्रेषित किया जाता है। इसलिए, गुहा fm-ट्रिपलेट के संतुलन से निष्कर्ष नहीं करता है, जो अन्यथा fm-पृष्ठभूमि संकेतों को उत्पति देगा। यह गुहा के संचरण मोड के संबंध में लेजर आवृत्ति के किसी भी उतार-चढ़ाव को तीव्रता मॉड्यूलेशन में परिवर्तित नहीं करता है, जो तीव्रता शोर की प्रारम्भ से ज्ञात करने की क्षमता को निकृष्ट कर देगा। इसे "शोर प्रतिरक्षा" कहा जाता है। इन सबका तात्पर्य यह है कि एफएमएस का प्रदर्शन किया जा सकता है जैसे कि गुहा सम्मलित नहीं थे, फिर भी लंबे समय तक सम्बन्ध की लंबाई से पूर्ण रूप से लाभान्वित होते हैं।

संकेतों के प्रकार
एनआईसीई-ओएचएमएस द्वारा विभिन्न प्रकार के संकेत प्राप्त किए जा सकते हैं। सबसे पूर्व, गुहा में उच्च तीव्रता वाले प्रति-प्रसार बीम की उपस्थिति के कारण, डॉपलर-चौड़ा और डॉपलर-मुक्त सिग्नल दोनों प्राप्त किए जा सकते हैं। पूर्व में उच्च इंट्राकैविटी दबावों पर सम्मलित होने का लाभ होता है, जो वायुमंडलीय दबाव के प्रारूप का विश्लेषण करते समय उपयुक्त होता है, जबकि उत्तरार्द्ध संकीर्ण आवृत्ति विशेषताएं प्रदान करता है, जो आवृत्ति मानक अनुप्रयोगों के लिए महत्वपूर्ण है, लेकिन हस्तक्षेप मुक्त पहचान के लिए संभावनाएं भी होती है। द्वितीय, एफएमएस के उपयोग के कारण, अवशोषण और विस्तार दोनों संकेतों को ज्ञात किया जा सकता है (या उनके संयोजन)। तृतीय, अल्प आवृत्ति के शोर के प्रभाव को अल्प करने के लिए, तरंग दैर्ध्य मॉडुलन (wm) को अतिरिक्त रूप से प्रारम्भ किया जा सकता है, जिसका अर्थ है कि प्रौद्योगिकी को fm या wm मोड में संचालित किया जा सकता है।

रुचि किए जाने वाले ऑपरेशन का उपाए प्रौद्योगिकी के विशेष अनुप्रयोग और प्रचलित प्रायोगिक स्थितियों पर निर्भर करता है, मुख्य रूप से शोर या पृष्ठभूमि संकेत का प्रकार जो ज्ञात करने की क्षमता को सीमित करता है।

संकेतों की मॉडलिंग
आवृत्ति संग्राहक डॉपलर-ब्रॉड सिग्नल को मूल रूप से साधारण fm-सिग्नल के रूप में तैयार किया जा सकता है, चूँकि यदि संक्रमण वैकल्पिक रूप से संतृप्त है तो विस्तारित विवरण का उपयोग किया जाना है। एफएम-सिग्नल पर तरंग दैर्ध्य संग्राहक डॉपलर ब्रॉडेड को तरंग दैर्ध्य मॉडुलन के लिए पारंपरिक सिद्धांत को प्रारम्भ करके तैयार किया जा सकता है।

चूंकि एनआईसीई-ओएचएमएस में विद्युत क्षेत्र में तीन मोड, वाहक और दो साइडबैंड होते हैं, जो गुहा में सकारात्मक और नकारात्मक दिशाओं में विस्तारित होते हैं, नौ उप-डॉपलर सिग्नल तक दिखाई दे सकते हैं; चार अवशोषण में दिखाई देते हैं और पांच विस्तार चरण में। इन संकेतों में से प्रत्येक, परिवर्तन में, अणुओं के कई समूहों के मध्य विभिन्न प्रकार के मोड (जैसे वाहक-वाहक, साइडबैंड-वाहक, विभिन्न संयोजनों में साइडबैंड-साइडबैंड) के मध्य सम्बन्ध से उत्पन्न हो सकता है। इसके अतिरिक्त, चूंकि उप-डॉपलर संकेतों में आवश्यक रूप से ऑप्टिकल संतृप्ति सम्मलित होते है, इसलिए इनमें से प्रत्येक इंटरैक्शन को अधिक व्यापक विवरण द्वारा तैयार किया जाना चाहिए। इसका तात्पर्य है कि स्थिति जटिल हो सकती है। वास्तव में, अभी भी कुछ प्रकार के उप-डॉपलर संकेत हैं जिनके लिए अभी तक कोई पर्याप्त सैद्धांतिक विवरण नहीं है।

विशिष्ट संकेत
13 पीपीबी (10 μTorr, 13•10−9 atm) से कुछ विशिष्ट डॉप्लर-विस्तृत एनआईसीई-ओएचएमएस सिग्नल C2H2 से 4800 की सूक्ष्मता के साथ कैविटी में पाए गए, चित्र में दिखाया गया है। (ए) एफएम- और (बी) डब्ल्यूएम-सिग्नल व्यक्तिगत मार्कर: मापा डेटा; ठोस वक्र: सैद्धांतिक फिट है।

प्रदर्शन
एनआईसीई-ओएचएमएस की अदभूत विशेषताओं, विशेष रूप से इसकी उच्च संवेदनशीलता, का अर्थ है कि इसमें विभिन्न प्रकार के अनुप्रयोगों के लिए बड़ी क्षमता है। पूर्व आवृत्ति मानक अनुप्रयोगों के लिए विकसित किया गया, 10−14 cm−1 की आश्चर्यजनक पहचान के साथ, इसे पश्चात में स्पेक्ट्रोस्कोपिक परीक्षण के साथ-साथ रासायनिक संवेदन और ट्रेस प्रजातियों का ज्ञात करने के लिए उपयोग किया गया है, जिसमें 10−11 - 10−10 cm−1 में ज्ञात करने की क्षमता है।         चूँकि एनआईसीई-ओएचएमएस प्रौद्योगिकी ने अत्यधिक उच्च पहचान क्षमता प्रदर्शित की है, यह अब तक ट्रेस गैस विश्लेषण के लिए अधिक अल्प विकसित हुई है।

एनआईसीई-ओएचएमएस प्रौद्योगिकी के कार्यान्वयन के लिए सबसे बड़ी बाधाओं में से निर्विवाद रूप से लेजर की आवृत्ति को कैविटी मोड में लॉक करना है। यद्यपि लॉक के प्रदर्शन के लिए आवश्यकताएं अन्य प्रत्यक्ष cw-CEAS प्रौद्योगिकीों (शोर-प्रतिरक्षा सिद्धांत के कारण) की तुलना में अल्प कठोर हैं, सिग्नल अधिग्रहण के समय लेजर आवृत्ति को अभी भी कैविटी मोड में लॉक रखा जाना चाहिए, अर्थात इसे चाहिए मोड का पालन करें जबकि कैविटी स्कैन की जाती है, जिसमें संभावित तरंग दैर्ध्य मॉड्यूलेशन भी सम्मलित है। इन लक्ष्यों को प्राप्त करना जटिल हो सकता है यदि लेजर की फ्री-रनिंग रेखा की चौडाई कैविटी मोड की चौड़ाई से अधिक बड़ी है और यदि लेजर निकट के प्रौद्योगिकीी शोर के कारण अज्ञात आवृत्ति भ्रमण के लिए प्रवण है। यह सामान्यतः तब होता है जब मध्यम या उच्च चालाकी गुहाओं (अल्प  kHz श्रेणी  में ट्रांसमिशन मोड चौड़ाई के साथ) और मानक प्रकार के लेज़रों के साथ कार्य करते हैं,उदाहरण के लिए: बाहरी कैविटी डायोड लेजर (ईसीडीएल), मेगाहर्ट्ज श्रेणी में फ्री-रनिंग रेखा की चौडाई के साथ है। उच्च बैंडविथ (सामान्यतः पर कुछ मेगाहर्ट्ज) और उच्च लाभ के साथ इलेक्ट्रॉनिक फीडबैक लूप को लेज़र शक्ति की पर्याप्त मात्रा को कैविटी मोड में जोड़ने और लॉक के स्थिर प्रदर्शन को सुनिश्चित करने के लिए आवश्यक है।

संकीर्ण रेखा की चौडाई फाइबर लेज़रों के आगमन के साथ, लेज़र लॉकिंग से जुड़ी समस्याओं को अधिक अल्प किया जा सकता है। फ्री-रनिंग रेखा की चौडाई के साथ फाइबर लेसर 1 kHz (एक सेकंड के अंश पर मापा जाता है) के रूप में संकीर्ण है, इस प्रकार ईसीडीएल के नीचे परिमाण के दो से तीन आदेश आज उपलब्ध हैं। ज्ञात है, यह सुविधा फीडबैक इलेक्ट्रॉनिक्स (10 kHz जितनी अल्प बैंडविड्थ पर्याप्त है) और लॉकिंग प्रक्रिया को अधिक सरल बनाती है। इसके अतिरिक्त, फाइबर लेसरों के डिजाइन और कार्य सिद्धांत उन्हें बाहरी अनियमित से अल्प प्रभावित करते हैं, उदाहरण के लिए: यांत्रिक और ध्वनिक शोर, अन्य ठोस अवस्था लेजर या ईसीडीएल की तुलना में है। इसके अतिरिक्त, फाइबर आधारित इलेक्ट्रो-ऑप्टिक न्यूनाधिक (फाइबर ईओएम) जैसे एकीकृत-ऑप्टिक्स घटकों की उपलब्धता, सेटअप की जटिलता को और अल्प करने की संभावना प्रदान करती है। फाइबर लेजर और फाइबर ईओएम पर आधारित एनआईसीई-ओएचएमएस प्रणाली की प्रथम प्राप्ति प्रदर्शित की गई है। यह दिखाया गया कि C2H2 को 4.5•10−12 atm (4.5 पीपीटी) तक ज्ञात लगाया जा सकता है ऐसे उपकरण के साथ जो अधिक शक्तिशाली है। यह स्पष्ट है कि यह एनआईसीई-ओएचएमएस को अल्ट्रा-सेंसिटिव ट्रेस स्पीशीज़ डिटेक्शन के लिए व्यावहारिक रूप से उपयोगी प्रौद्योगिकी बनने के निकट ले आया है!

यह भी देखें

 * ऑप्टिकल हेटेरोडाइन का ज्ञात लगाना
 * कैविटी रिंग डाउन स्पेक्ट्रोस्कोपी (सीआरडीएस)
 * लेजर अवशोषण स्पेक्ट्रोमेट्री
 * लेज़र डायोड
 * ट्यून करने योग्य डायोड लेजर अवशोषण स्पेक्ट्रोस्कोपी (टीडीएलएएस)
 * लेजर लेख की सूची