नैनोक्लस्टर

नैनोसमूह परमाणु रूप से सटीक, क्रिस्टलीय पदार्थ होते हैं जो प्रायः 0-2 नैनोमीटर पैमाने के होते हैं। उन्हें प्रायः गतिशील रूप से स्थिर मध्यवर्ती माना जाता है जो अर्धचालक और धातु नैनोक्रिस्टल जैसे तुलनात्मक रूप से बड़ी सामग्री के संश्लेषण के दौरान बनते हैं। नैनोसमूह् का अध्ययन करने के लिए किए गए अधिकांश शोधों ने उनके क्रिस्टल संरचनाओं को चिह्नित करने और बड़े सामग्रियों के न्यूक्लिएशन और विकास तंत्र में उनकी भूमिका को समझने पर ध्यान केंद्रित किया है।  ये नैनोसमूह या तो एक या कई रासायनिक तत्वों से बने हो सकते हैं, और उनके बड़े समकक्ष भागों की तुलना में रोचक विद्युत, प्रकाशिकी और रासायनिक गुणों का प्रदर्शन करते हैं। सामग्रियों को तीन अलग-अलग व्यवस्थाओं में वर्गीकृत किया जा सकता है, जैसे स्थूल, नैनोकण और नैनोसमूह। स्थूल धातु विद्युत क़े सुचालक होते हैं और प्रकाश के अच्छे परावर्तक होते हैं और धातु नैनोकण सतह प्लाज्मॉन गूंज के कारण तीव्र रंग प्रदर्शित करते हैं।  सामान्यतः, जब नैनोसमूह बनाने के लिए धातु नैनोसमूह् के आकार को और कम किया जाता है, तो इलेक्ट्रॉनिक बैंड संरचना असंतत हो जाती है और असतत ऊर्जा स्तरों में टूट जाती है, जो कुछ हद तक अणुओं के ऊर्जा स्तरों के समान होती है।    यह नैनोसमूह को एक विलक्षण अणु के समान गुण प्रदान करता है और प्लसोनिक व्यवहार प्रदर्शित नहीं करता है, नैनोकणों को परमाणुओं और नैनोसमूह् के बीच सेतु कड़ी के रूप में जाना जाता है।        नैनोकणों को आणविक नैनोसमूह् के रूप में भी संदर्भित किया जा सकता है।

रसायन विज्ञान में, एक परमाणु समूह बंधे हुए परमाणुओं या अणुओं का एक समूह है जो एक साधारण अणु और एक नैनोअणु के बीच आकार में मध्यवर्ती होता है; यानी व्यास में कुछ नैनोमीटर (nm) तक होता है। 'माइक्रोसमूह' शब्द का इस्तेमाल युगल दर्जन परमाणुओं के साथ समूह के लिए किया जा सकता है।

एक विशिष्ट व्यवस्था में एक निश्चित संख्या और परमाणुओं के प्रकार वाले समूहों को प्रायः एक विशिष्ट रासायनिक यौगिक माना जाता है और अध्ययन किया जाता है। उदाहरण के लिए, फुलरीन 60 कार्बन परमाणुओं का एक समूह है जो एक काटे गए विंशतिफलक के शीर्ष के रूप में व्यवस्थित है, और डेकाबोरेन 10 बोरॉन परमाणुओं का एक समूह है, जो 14 हाइड्रोजन परमाणुओं से घिरा एक अधूरा विंशतिफलक बनाता है।

यह शब्द सामान्यतः एक ही तत्व के कई परमाणुओं, या कुछ अलग-अलग तत्वों के त्रि-आयामी व्यवस्था में बंधे हुए समूहों के लिए उपयोग किया जाता है। संक्रमण धातु और मुख्य समूह तत्व विशेष रूप से मजबूत समूह बनाते हैं। वास्तव में कुछ संदर्भों में, यह शब्द विशेष रूप से एक धातु समूह को संदर्भित कर सकता है, जिसके मूल परमाणु धातु होते हैं और इसमें कम से कम एक धातु बंधन होता है। इस कारक में, क्वालीफायर पॉली एक से अधिक धातु परमाणु जल समूह को निर्दिष्ट करता है, और हेटरोन्यूक्लियर कम से कम दो अलग-अलग धातु तत्वों वाले समूह को निर्दिष्ट करता है। नग्न धातु समूहों में केवल धातु के परमाणु होते हैं, यह अन्य तत्वों के बाहरी आवरण वाले समूहों के विपरीत होते हैं। दुसरे साइनाइड या मिथाइल जैसे कार्यात्मक समूह हो सकते हैं जो सहसंयोजक रूप से मुख्य परमाणुओं से बंधे होते हैं या कई कार्बन मोनोआक्साइड, हैलाईड आइसोसायनाइड अल्केन्स और हाइड्राइडस जैसे समन्वय बंधनो से जुड़े लिगेंड हो सकते हैं।

सामान्यतः इस शब्द का उपयोग उन समूहों के लिए भी किया जाता है जिनमें कोई धातु नहीं होती है (जैसे कि बोरेन और कार्बोरेन) और जिनके मूल परमाणु सहसंयोजक बंध या आयोनिक बंध द्वारा एक साथ बंधे होते हैं। इसका उपयोग वैन डेर वाल या हाइड्रोजन बंध द्वारा एक साथ रखे गए परमाणुओं या अणुओं के संयोजन के लिए भी किया जाता है, जैसा कि जल समूहों में होता है।

समूह चरण संक्रमण में एक महत्वपूर्ण भूमिका निभा सकते हैं जिसमे विलयन से वर्षा, तरल पदार्थ और ठोस पदार्थों का संघनन और वाष्पीकरण, ठंड और पिघलना, और अन्य सामग्रियों का सोखना सम्मिलित है।

इतिहास
धातु समूह से बने हुए परमाणु समूह यौगिकों का अप्रत्याशित रूप से प्राचीन काल से मनुष्यों द्वारा उपयोग किया जाता रहा है। सबसे पुराना कृत्रिम रूप से निर्मित धातु समूह कैलौमेल हो सकता है, जो भारत में पहले से ही 12वीं शताब्दी में जाना जाता था।

समूह यौगिकों की संरचना की व्याख्या केवल 20वीं शताब्दी में ही संभव हो सकी। उदाहरण के लिए, कैलोमेल में पारा बंध के लिए पारा (तत्व) का अस्तित्व 1900 के प्रारंभ में स्थापित किया गया था। एकल-क्रिस्टल एक्स-रे विवर्तन जैसे विश्वसनीय संरचनात्मक विश्लेषण उपकरणों के विकास से ये प्रगति संभव हुई।

नैनोसमूह बनाने के प्रयोगों के पहले सेट को 1950 और 1960 के दशक में देखा जा सकता है। इस अवधि के समय, सुपरसोनिक विस्तार द्वारा कम तापमान पर तीव्र आणविक बीम से नैनोसमूह का उत्पादन किया गया। लेज़र वाष्पीकरण तकनीक के विकास ने आवर्त सारणी में तत्वों के स्पष्ट बहुमत के नैनोसमूह बनाना संभव बना दिया।

1960 के दशक की शुरुआत में एफ.ए. कॉटन द्वारा समूह शब्द का इस्तेमाल विशेष रूप से धातु-धातु बंध वाले यौगिकों को संदर्भित करने के लिए किया गया था।

1984 में एरिक ए. रोहल्फ़िंग, डोनाल्ड एम. कॉक्स और एंड्रयू कलडोर द्वारा पहली बार कार्बन समूह का पता लगाया गया था, प्रयोगों में जहां ग्रेफाइट को लेजर द्वारा वाष्पीकृत किया गया था और वाष्प को हीलियम वातावरण द्वारा समाप्त किया गया था। द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमीटर के साथ संघनित उत्पादों के विश्लेषण से निश्चित स्थायित्व संख्या के साथ अणुओं की अधिकता का पता चला। 1985 में उनके काम को हेरोल्ड क्रोटो, जेम्स आर. हीथ, सीन ओब्रायन, रॉबर्ट कर्ल और रिचर्ड स्माले द्वारा दोहराया गया, जिन्होंने प्रमुख C60 अणु के लिए काटे गए आईकोसाहेड्रोन संरचना का प्रस्ताव दिया, और इसके लिए नाम बकमिंस्टरफुल्लेरेने प्रस्तावित किया। 1980 के दशक से अर्धचालक तत्वों के नैनोसमूह्, कंपाउंड समूह् और ट्रांजिशन धातु नैनो समूह् पर बेहतरीन काम हुआ है।

धातु नैनोक्लस्टर्स में परमाणुओं का आकार और संख्या
जापानी गणितीय भौतिक विज्ञानी रोगो कुबो के अनुसार, ऊर्जा स्तरों के अंतर की भविष्यवाणी किसके द्वारा की जा सकती है

$$\delta=\frac{E_{\rm F}}{N}$$

जहां EF फर्मी ऊर्जा है और N परमाणुओं की संख्या है। परिमाण परिरोध के लिए '𝛿' को तापीय ऊर्जा के बराबर होने का अनुमान लगाया जा सकता है ($&delta; = kT$), जहां k बोल्ट्जमैन स्थिरांक है और T तापमान है।

संरचना और स्थिरता
परमाणु समूहों के भौतिक और रासायनिक गुण समान संरचना वाले स्थूल ठोस से बहुत भिन्न होते हैं। अंतर इस तथ्य के कारण है कि उनके घटक परमाणुओं का एक बड़ा अंश उनकी सतह पर पाया जाता है। दो दर्जन से कम घटक परमाणुओं या अणुओं वाले समूह के अंतर्भाग के लिए, स्थिर विन्यास में सामान्यतः मुख्य सतह से सटे हुये अधिकांश या सभी परमाणु होते हैं, और इस प्रकार केवल आंशिक रूप से अन्य मूल तत्वों से बंधे होते हैं।

आणविक प्रजातियों के गुणों और अंतर्भाग में परमाणुओं की बढ़ती संख्या के साथ संबंधित स्थूल मिश्रण के गुणों के बीच एक क्रमिक संक्रमण होता है, क्योंकि इसकी सतह से सटे परमाणुओं का अंश लगभग N−1/3 के रूप में होगा ।अगर N 105 है, जब समूह को एक नैनोपार्टिकल माना जा सकता है, तो अंतर्भाग में लगभग 10% परमाणु ही इसकी सतह पर अनावृत होंगे। यह अभी भी महत्वपूर्ण प्रतिशत है, जो इस कारण का हिस्सा है कि नैनोकणों के गुण अभी भी स्थूल  पदार्थों से काफी अलग हैं।

संक्रमण धातु समूह प्रायः दुर्दम्य धातु परमाणुओं से बने होते हैं। सामान्य धातु केंद्रों में विस्तारित डी-कक्षीय के साथ वैलेंस कक्षाओं के अनुकूल ओवरलैप के कारण स्थिर समूह बनते हैं। इस प्रकार, बाद की धातुओं के लिए कम ऑक्सीकरण अवस्था वाली धातुएँ और प्रारंभिक धातुओं के लिए मध्य-ऑक्सीकरण अवस्थाएँ स्थिर समूहों का निर्माण करती हैं। पॉलीन्यूक्लियर धातु कार्बोनिल सामान्यतः कम औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था के साथ देर से संक्रमण धातुओं में पाए जाते हैं। पॉलीहेड्रल प्रारूप इलेक्ट्रॉन जोड़ी सिद्धांत या केनेथ वेड के इलेक्ट्रॉन गिनती नियम कई धातु समूहों की स्थिरता और संरचनाओं में प्रवृत्तियों की भविष्यवाणी करते हैं। जेमिस एमएनओ नियमों ने धातु समूहों की सापेक्ष स्थिरता में अतिरिक्त अंतर्दृष्टि प्रदान की है।

सभी समूह स्थिर नहीं हैं। नैनोसमूह् की स्थिरता नैनोसमूह में परमाणुओं की संख्या, संयोजकता इलेक्ट्रॉन गणना और प्रावरण मंचक पर निर्भर करती है। 1990 के दशक में, हीर और उनके सहकर्मियों ने एक अक्रिय गैस की उपस्थिति में एक परमाणु समूह स्रोत के सुपरसोनिक विस्तार को एक निर्वात में इस्तेमाल किया और परमाणु समूह बीम का उत्पादन किया।। हीर की टीम और ब्रैक एट अल को पता चला कि निर्मित धातु नैनोसमूह के कुछ द्रव्यमान स्थिर थे और स्थायित्व संख्या समूह की तरह थे। इन स्थायित्व संख्या समूहों के परमाणुओं की संख्या या अंतर्भाग का आकार परमाणु गोले के बंद होने से मेल खाता है। एयू25(एसआर)18, एयू38(एसआर)24, एयू102(एसआर)44 और एयू144(एसआर)60 जैसे कुछ थिओलेटेड समूह् ने भी स्थायित्व संख्या स्थिरता दिखाई है। हक्किनन एट अल ने इस स्थिरता को एक सिद्धांत के साथ समझाया कि एक नैनोसमूह स्थिर है यदि संयोजक इलेक्ट्रॉनों की संख्या परमाणु ऑर्बिटल् के आवरण संवरक से मेल खाती है (1S2, 1P6, 1D10, 2S2 1F14, 2P6 1G18, 2D10 3S2 1H22.......)।

गैस-चरण समूह और फुलरीन
द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमेट्री माध्यम से गैस-चरण में भी अस्थिर समूहों को देखा जा सकता है, भले ही वे ऊष्मागतिक रूप से अस्थिर हो सकते हैं और संघनन पर आसानी से एकत्रित हो सकते हैं। इस तरह के नग्न समूह, यानी जो लिगैंड् द्वारा स्थिर नहीं होते हैं, प्रायः लेजर प्रेरित वाष्पीकरण - या पृथक - स्थूल धातु या धातु युक्त यौगिक द्वारा उत्पादित होते हैं। सामान्यतः, यह दृष्टिकोण आकार के वितरण का व्यापक वितरण करता है। उनकी इलेक्ट्रॉनिक संरचनाओं को फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी जैसी तकनीकों से पूछताछ की जा सकती है, जबकि इन्फ्रारेड मल्टीफ़ोटो पृथक्करण स्पेक्ट्रोस्कोपी,समूह ज्यामिति की अधिक जांच कर रही है। उनके गुण (अभिक्रियाशीलता (रसायन विज्ञान), आयनीकरण क्षमता, HOMO-LUMO-अंतर) प्रायः एक स्पष्ट आकार निर्भरता दिखाते हैं। ऐसे समूहों के कुछ उदाहरण एल्यूमीनियम समूह सुपरपरमाणु के रूप में हैं और कुछ सोने के समूह हैं। कुछ धातु समूहों को धातु की सुगंध प्रदर्शित करने के लिए माना जाता है। कुछ कारकों में, लेज़र अपक्षरण प्रयोगों के परिणाम अलग-अलग यौगिकों में अनुवादित किए जाते हैं, और प्रमुख कारक कार्बन के समूह होते हैं जिन्हें फुलरीन कहा जाता है,जो विशेष रूप से सूत्र C60,C70और C84के साथ हैं। फुलरीन के गोले को छोटे अणुओं से भरा जा सकता है, जिससे एंडोहेड्रल फुलरीन बनता है।

ठोस अवस्था माध्यम
वस्तुतः किसी भी तत्व के नैनोसमूह बीम बनाने के लिए आणविक बीम का उपयोग किया जा सकता है। बड़े पैमाने पर चयन, पृथक्करण और विश्लेषण के लिए द्रव्यमान स्पेक्ट्रोमीटर के साथ मिलकर आणविक बीम तकनीकों के साथ उन्हें उच्च निर्वात में संश्लेषित किया जा सकता है। और यह अंत में संसूचक के साथ पता चला।

समूह स्रोत
सीडेड सुपरसोनिक नोज़ल सीडेड सुपरसोनिक नोज़ल का उपयोग अधिकतर निम्न-क्वथनांक धातु के समूह बनाने के लिए किया जाता है। इस स्रोत विधि में धातु को गर्म ओवन में वाष्पित किया जाता है। धातु वाष्प को अक्रिय वाहक गैस (सीड इन) के साथ मिलाया जाता है। वाष्प मिश्रण को एक छोटे छेद के माध्यम से एक निर्वात कक्ष में बाहर निकाल दिया जाता है, जिससे सुपरसोनिक आणविक किरण उत्पन्न होती है। निर्वात में विस्तार वाष्प को ठंडा करने वाली रूद्धोष्म प्रक्रिया को आगे बढ़ाता है। ठंडी धातु वाष्प अतिसंतृप्त बन जाती है, समूह रूप में संघनित होती है।

गैस एकत्रीकरण गैस एकत्रीकरण का उपयोग ज्यादातर नैनोकणों के बड़े समूहों को संश्लेषित करने के लिए किया जाता है। धातु को वाष्पीकृत किया जाता है और ठंडी अक्रिय गैस के प्रवाह में प्रस्तावित किया जाता है, जिससे वाष्प अत्यधिक अतिसंतृप्त हो जाती है। अक्रिय गैस के कम तापमान के कारण, समूह उत्पादन मुख्य रूप से क्रमिक एकल-परमाणु जोड़ से आगे बढ़ता है।

लेज़र वाष्पीकरण लेज़र वाष्पीकरण स्रोत का उपयोग विभिन्न आकार और ध्रुवता के समूह बनाने के लिए किया जा सकता है। स्पंदित लेजर का उपयोग लक्ष्य धातु की छड़ को वाष्पीकृत करने के लिए किया जाता है और छड़ को सर्पिलाकार में घुमाया जाता है ताकि हर बार एक ताजा क्षेत्र वाष्पित हो सके। वाष्पित धातु वाष्प को ठंडी हीलियम गैस का उपयोग करके ठंडा किया जाता है, जिससे समूह का निर्माण होता है।

स्पंदित चाप समूह आयन यह लेजर वाष्पीकरण के समान है, लेकिन लक्ष्य धातु को वाष्पित करने के लिए एक तीव्र विद्युत निर्वहन का उपयोग किया जाता है।

आयन स्पटरिंग आयन स्पटरिंग स्रोत धातुओं के छोटे एकल आयनित समूह की एक तीव्र निरंतर किरण उत्पन्न करता है। उच्च ऊर्जावान अक्रिय गैस (क्रिप्टन और जीनॉन) आयनों के साथ सतह पर बमबारी करके समूह आयन बीम का उत्पादन किया जाता है। समूह उत्पादन प्रक्रिया अभी भी पूरी तरह से समझ में नहीं आई है।

द्रव-धातु आयन द्रव-धातु आयन स्रोत में जांच की जाने वाली धातु से एक सुई को गीला किया जाता है। धातु को गलनांक से ऊपर गर्म किया जाता है और एक विभवांतर लगाया जाता है। सुई की नोक पर एक बहुत ही उच्च विद्युत क्षेत्र नोक से निकलने वाली छोटी बूंदों के एक फुहार का कारण बनता है। प्रारंभ में बहुत गर्म और प्रायः बहुगुणित आयनित बूंदें बाष्पीकरणीय शीतलन और छोटे समूहों में विखंडन से गुजरती हैं।

द्रव्यमान विश्लेषक
वीन फिल्टर में द्रव्यमान पृथक्करण आयनित समूह बीम के लंबवत सजातीय विद्युत और चुंबकीय क्षेत्रों के साथ किया जाता है। द्रव्यमान M,आवेश Q,और v के साथ आवेशित किए गए समूह पर शुद्ध बल E = Bv/c गायब हो जाता है। समूह आयनों को वोल्टेज V द्वारा ऊर्जा QV में त्वरित किया जाता है। फ़िल्टर से गुजरते हुए, M/Q = 2V/(Ec/B) वाले समूह अविचलित होते हैं। अविचलित समूह आयनों को उचित रूप से स्थित कोलिमेटरों के साथ चुना जाता है।

चतुष्कोणीय द्रव्यमान विश्लेषक चतुष्कोणीय द्रव्यमान विश्लेषक इस सिद्धांत पर काम करता है कि दो आयामी चौगुने क्षेत्र में आयन प्रक्षेपवक्र स्थिर होते हैं यदि क्षेत्र में डीसी घटक पर उचित आयाम और आवृत्ति के साथ एक एसी घटक लगाया जाता है। यह उनके द्रव्यमान-आवेश अनुपात के आधार पर नमूना आयनों को फ़िल्टर करने के लिए ज़िम्मेदार है।

उड्डयन द्रव्यमान स्पेक्ट्रोस्कोपी का समय उड्डयन द्रव्यमान स्पेक्ट्रोस्कोपी का समय में एक आयन गन, एक फील्ड-फ्री ड्रिफ्ट स्पेस और एक आयन समूह स्रोत होता है। तटस्थ समूह आयनित होते हैं, सामान्यतः स्पंदित लेजर या इलेक्ट्रॉन बीम प्रसंस्करण का उपयोग करते हैं। आयन गन उन आयनों को गति देती है जो फील्ड-फ्री ड्रिफ्ट स्पेस ( उड्डयन ट्यूब) से गुजरते हैं और अंततः आयन संसूचक से टकराते हैं। सामान्यतः एक दोलन दर्शी यंत्र आयनों के आगमन के समय को रिकॉर्ड करता है। द्रव्यमान की गणना उड़ान के माप समय से की जाती है।

आणविक बीम क्रोमैटोग्राफी इस पद्धति में, एक लेजर वाष्पीकृत समूह स्रोत में उत्पादित समूह आयनों को बड़े पैमाने पर चुना जाता है और प्रवेश और निकास एपर्चर के साथ एक लंबी निष्क्रिय-गैस-भरी ड्रिफ्ट ट्यूब में प्रस्तावित किया जाता है। चूंकि समूह गतिशीलता अक्रिय गैस के साथ टकराव की दर पर निर्भर करती है, वे समूह की आकृति और माप के प्रति संवेदनशील होते हैं।

जलीय माध्यम
सामान्य तौर पर, एक जलीय माध्यम में धातु नैनोसमूह को दो चरणों में संश्लेषित किया जाता है धातु आयनों की शून्य-संयोजी स्थिति में अपचयन और नैनोसमूह् का स्थिरीकरण। स्थिरीकरण के बिना, धातु नैनोसमूह एक दूसरे के साथ दृढ़ता से परस्पर क्रिया करेंगे और बड़े कणों को बनाने के लिए अपरिवर्तनीय रूप से एकत्रित होंगे।

अपचयन
चांदी के आयन को शून्य-संयोजी चांदी के परमाणुओं में अपचयित करने के लिए कई तरीके बताए गए हैं:


 * रासायनिक अपचयन रासायनिक अपचायक चांदी के आयनों को चांदी के नैनोसमूह में अपचयित कर सकते हैं। रासायनिक अपचायक के कुछ उदाहरण हैं सोडियम बोरोहाइड्राइड (NaBH4) और सोडियम हाइपोफॉस्फाइट (NaPO2H2.H2O) उदाहरण के लिए, डिक्सन और उनकी शोध टीम ने सोडियम बोरोहाइड्राइड का उपयोग करके डीएनए में चांदी के नैनोसमूह् को संश्लेषित किया है।
 * विद्युत रासायनिक अपचयन डोडेकेनेथिओल [डी] और टेट्राब्यूटाइलमोनियम जैसे स्थिर एजेंटों की उपस्थिति में अपचायक का उपयोग करके चांदी के नैनोसमूह् को विद्युत रासायनिक रूप से अपचयित किया जा सकता है। [17]
 * फोटोअपचयन चांदी के नैनोसमूह् को पराबैंगनी प्रकाश, दृश्य या अवरक्त प्रकाश का उपयोग करके उत्पादित किया जा सकता है। फोटो अपचयन प्रक्रिया के अशुद्धियों की शुरूआत से बचना, तेजी से संश्लेषण और नियंत्रित अपचयन जैसे कई फायदे हैं । उदाहरण के लिए डियाज़ और उनके सहकर्मियों ने पीएमएए बहुलक की उपस्थिति में चांदी के आयनों को नैनोसमूह में अपचयित करने के लिए दृश्य प्रकाश का उपयोग किया है। कुंवर एट अल ने अवरक्त लाइट का उपयोग करके चांदी के नैनोसमूह् का उत्पादन किया।
 * अन्य अपचयन के तरीके गामा किरणों, माइक्रोकिरणों या अल्ट्रासाउंड के साथ चांदी के आयनों को अपचयित करके चांदी के नैनोसमूह भी बनते हैं। उदाहरण के लिए जलीय घोलों में गामा अपचयन तकनीक द्वारा निर्मित चांदी के नैनोसमूह् जिनमें सोडियम पॉलीएक्रिलेट या आंशिक रूप से कार्बोक्सिलेटेड पॉलीएक्रिलामाइड या ग्लूटेरिक अम्ल होते हैं। लिन्जा ली ने माइक्रोकिरणों को विकिरणित करके पीएमएए में प्रतिदीप्तचांदी के नैनोसमूह् तैयार किए, जिनमें सामान्यतः लाल रंग का उत्सर्जन होता है। इसी तरह सुस्लीक एट अल ने पीएमएए बहुलक की उपस्थिति में उच्च अल्ट्रासाउंड का उपयोग करके चांदी के नैनोसमूह् को संश्लेषित किया है।

स्थिरीकरण
क्रायोजेनिक गैस अणुओं का उपयोग ठोस अवस्था में नैनोकलस्टर संश्लेषण के लिए ढाँचे के रूप में किया जाता है। जलीय माध्यम में नैनोसमूह् को स्थिर करने के दो सामान्य तरीके हैं: स्थिर वैद्युत (आवेशित, या अकार्बनिक) स्थिरीकरण और त्रिविमीप्रभाव (कार्बनिक) स्थिरीकरण। स्थिर वैद्युत स्थिरीकरण प्रायः-इलेक्ट्रोफाइल धातु की सतह पर आयनों के सोखने से होता है, जो एक विद्युत की दोहरी परत बनाता है। इस प्रकार, अलग-अलग कणों के बीच यह कूलम्ब प्रतिकर्षण बल उन्हें समूह के बिना स्वतंत्र रूप से बहने की अनुमति नहीं देगा। जबकि दूसरी ओर त्रिविमीस्थिरीकरण में, धातु केंद्र त्रिविमीरूप से स्थूल सामग्री की परतों से घिरा होता है। ये बड़े अधिशोषक एक त्रिविम अवरोध प्रदान करते हैं जो धातु कण केंद्रों के निकट संपर्क को रोकता है।

थिओल्स थिओल्स और सोने और चांदी के बीच परस्पर क्रिया के कारण थिओल युक्त छोटे अणु धातु नैनोकणों के संश्लेषण में सबसे अधिक अपनाए जाने वाले स्थिरक हैं। ग्लूटाथियोन को सोडियम बोरोहाइड्राइड (NaBH4) के साथ ग्लूटाथियोन की उपस्थिति में Au3+ को अपचयित करके दृश्यमान चमक के साथ सोने के नैनोसमूह को संश्लेषित करने के लिए एक उत्कृष्ट स्थिरक के रूप में दिखाया गया है। इसके अलावा अन्य थियोल जैसे कि टियोप्रोनिन, फेनिलथाइलथिओलेट, थियोलेट α-साइक्लोडेक्सट्रिन और 3-मर्कैप्टोप्रोपियोनिक अम्ल और द्विदंती डायहाइड्रोलिपोइक अम्ल अन्य थिओलेटेड यौगिक हैं जिनका उपयोग वर्तमान में धातु नैनोसमूह के संश्लेषण में किया जा रहा है। आकार के साथ-साथ नैनोसमूह की ल्यूमिनेसेंस दक्षता थिओल-धातु मोल अनुपात पर संवेदनशील रूप से निर्भर करती है। अनुपात जितना अधिक होगा, नैनोसमूह उतने ही छोटे होंगे। थियोल-स्थिकृत नैनोसमूह् को मजबूत और साथ ही हल्के अपचायक का उपयोग करके उत्पादित किया जा सकता है। थिओल्ड धातुनैनोसमूह् ज्यादातर मजबूत अपचायक सोडियम बोरोहाइड्राइड (NaBH4) का उपयोग करके उत्पादित किए जाते हैं। | हल्के अपचायक टेट्राकिस (हाइड्रॉक्सीमिथाइल) फॉस्फोनियम (टीएचपीसी) का उपयोग करके सोने के नैनोसमूह संश्लेषण भी प्राप्त किया जा सकता है। यहां  स्थिरक के रूप में एक ज़्विटरियोनिक थियोलेट लिगैंड, डी-पेनिसिलमाइन (डीपीए) का उपयोग किया जाता है। इसके अलावा, थिओल्स के साथ बड़े नैनोकणों को  रासायनिक उत्कीर्णन करके नैनोसमूह् का उत्पादन किया जा सकता है। अन्य कैपिंग एजेंटों द्वारा स्थिर किए गए बड़े नैनोकणों को उकेरने के लिए थिओल्स का उपयोग किया जा सकता है। डेंड्रिमर्स डेंड्रिमर्स का उपयोग नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए नमूने के रूप में किया जाता है। पॉली (एमिडोअमाइन) डेंड्रिमर (PAMAM) में सन्निहित सोने के नैनोसमूह् को सफलतापूर्वक संश्लेषित किया गया है। PAMAM विभिन्न पीढ़ियों के साथ बार-बार शाखित अणु होते हैं। नैनोसमूह् के प्रतिदीप्ति गुण संश्लेषण के लिए नमूने के रूप में उपयोग किए जाने वाले डेंड्रिमर्स के प्रकारों पर संवेदनशील रूप से निर्भर हैं। अलग-अलग टेम्प्लेट में सन्निहित धातुनैनोसमूह् विभिन्न तरंग दैर्ध्य पर अधिकतम उत्सर्जन दिखाते हैं। प्रतिदीप्ति संपत्ति में परिवर्तन मुख्य रूप से कैपिंग एजेंटों द्वारा सतह संशोधन के कारण होता है। सामान्यतः PAMAM में सन्निहित सोने के नैनोसमूह् नीले-उत्सर्जक होते हैं, लेकिन स्पेक्ट्रम को पराबैंगनी से निकट-अवरक्त (NIR) क्षेत्र में ट्यून किया जा सकता है और सापेक्ष PAMAM सोने की सघनता और डेंड्रिमर पीढ़ी को विविध किया जा सकता है। तैयार किए गए छोटे सोने के नैनोसमूह् के विलयन में मर्कैप्टौंडेकेनोइक अम्ल (Mयूए) को जोड़कर हरे-उत्सर्जक सोने के नैनोसमूह् को संश्लेषित किया जा सकता है। नवीन अपचयित किए गए लिपोइक अम्ल (डीएचएलए) सोने के नैनोसमूह् (एयू @ डीएचएलए) के अलावा लाल उत्सर्जक फ्लोरोफोरस बन जाते हैं।

बहुलक प्रचुर मात्रा में कार्बोज़ाइलिक अम्ल समूहों वाले बहुलक की पहचान अत्यधिक प्रतिदीप्त, पानी में घुलनशील चांदी के नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए आशाजनक नमूने के रूप में की गई थी। प्रतिदीप्त चांदी के नैनोसमूह् को पॉली (मेथैक्रेलिक अम्ल), पॉली के माइक्रोजेल (N-आइसोप्रोपाइलऐक्रिलामाइड-एक्रिलिक अम्ल-2-हाइड्रॉक्सीएथाइल) पॉलीग्लिसरॉल-ब्लॉक-पॉली (एक्रिलिक अम्ल) सहबहुलक पॉलीइलेक्ट्रोलाइट, पॉली (पाली (मेथैक्रेलिक अम्ल)) (PMAA) पर सफलतापूर्वक संश्लेषित किया गया है। सोने के नैनोसमूह् को पॉलीइथाइलीनिमाइन (पीईआई) और पॉली (एन-विनाइलपीरोलिडोन) (पीवीपी) नमूने के साथ संश्लेषित किया गया है। रेखीय पॉलीएक्रिलेट्स, पॉली (मेथैक्रेलिक अम्ल), फोटो अपचयन द्वारा पानी के घोल में चांदी के नैनोसमूह तैयार करने के लिए एक उत्कृष्ट ढाँचे के रूप में कार्य करते हैं। पॉली (मेथैक्रेलिक अम्ल) -स्थिर नैनोकल में उत्कृष्ट उच्च क्वांटम उपज होती है और इसे अन्य ढाँचे या  विलायक में स्थानांतरित किया जा सकता है और स्थानीय पर्यावरण को समझ सकता है।

डीएनए, प्रोटीन और पेप्टाइड्स धातु नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए डीएनए ओलिगोन्यूक्लिओटाइड अच्छे नमूने हैं। चांदी के आयन एकल-फंसे डीएनए में साइटोसिन क्षार के लिए एक उच्च संबंध रखते हैं जो डीएनए को छोटे चांदी के नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए एक आशाजनक उम्मीदवार बनाता है। लूप में साइटोसिन की संख्या Ag NC की स्थिरता और प्रतिदीप्ति को ट्यून कर सकती है। अत्यधिक प्रतिदीप्त धातु नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए पेप्टाइड्स और प्रोटीन जैसे जैविक बृहदणु का उपयोग नमूने के रूप में भी किया गया है। छोटे पेप्टाइड् की तुलना में, बड़े और जटिल प्रोटीनों में प्रचुर मात्रा में बाध्यकारी साइटें होती हैं जो संभावित रूप से धातु के आयनों को बांध सकती हैं और अपचयित कर सकती हैं, इस प्रकार छोटे धातु नैनोसमूह् के नमूने-संचालित गठन के लिए बेहतर ढाँचे प्रदान करती हैं। साथ ही एंजाइमो के उत्प्रेरक कार्य को बहु-कार्यात्मक नैनो संपरीक्षक के निर्माण को संभव बनाने के लिए एक समूह में धातु नैनोसमूह् की प्रतिदीप्ति गुण के साथ जोड़ा जा सकता है।     ताकि बहु-कार्यात्मक नैनो संपरीक्षक का निर्माण संभव हो सके।

अकार्बनिक ढाँचे धातु के नैनोसमूह् को संश्लेषित करने के लिए ग्लास और ज़ीइलाइट जैसी अकार्बनिक सामग्री का भी उपयोग किया जाता है। स्थिरीकरण मुख्य रूप से समूहों के स्थिरीकरण से होता है और इस प्रकार बड़े नैनोकणों के निर्माण के लिए उनकी प्रवृत्ति को रोकता है। पहले धातु आयन के डोप्ड ग्लास तैयार किए जाते हैं और बाद में लेजर विकिरण द्वारा प्रतिदीप्त नैनोसमूह बनाने के लिए धातु आयन के डोप्ड ग्लास को सक्रिय किया जाता है। जिओलाइट्स में, छिद्र जो एंगस्ट्रॉम आकार सीमा में होते हैं, उन्हें धातु आयनों के साथ लोड किया जा सकता है और बाद में या तो गर्मी उपचार, यूवी प्रकाश उत्तेजना, या दो-फोटॉन उत्तेजना द्वारा सक्रिय किया जा सकता है। सक्रियण के दौरान, चांदी के आयन नैनोसमूह बनाने के लिए गठबंधन करते हैं जो सीमित घेरे के आयामों के कारण केवल ओलिगोमेरिक आकार तक बढ़ सकते हैं।

छोटे अणु CuNCs के संश्लेषण के लिए कुछ छोटे अणुओं को अपचायक के रूप में भी उपयोग किया जाता है। ये छोटे अणु सामान्यतः थिओल्स या कार्बोक्सिल समूह होते हैं, जो धातु के लवणों के लिए अच्छी न्यूनता और धातु आयनों के लिए आत्मीयता प्रदर्शित करते हैं। अल्ट्रासोनिक उपचार द्वारा GSH-संरक्षित CuNCs के तेजी से संश्लेषण के लिए एक विधि है। GSH को एक जलीय घोल में Cu (II) आयनों के साथ मिलाया गया था, और NaOH का उपयोग करके pH को 6.0 पर समायोजित किया गया था, इसके बाद 15 मिनट के लिए अल्ट्रासोनिक उपचार किया गया था। शुद्धिकरण के बाद लाल उत्सर्जक प्रतिदीप्त CuNCs प्राप्त किए गए थे। संरचनात्मक और प्रकाशीय विश्लेषण से पता चला है कि उच्च घनत्व ने NCs के बीच और भीतर सह-बंधुता Cu(I)···Cu(I) परस्परक्रिया को बढ़ाया, और लिगैंड के आंतरआण्विक कंपन और घूर्णन को बाधित किया। स्वयंजोड़ित रणनीति भी घटक में CuNCs की नियमितता को समायोजित करने की अनुमति देती है, जिसके परिणामस्वरूप विभिन्न उत्सर्जन रंगों के साथ बहुरूपी CuNCs घटक होते हैं।

चुंबकीय गुण
नैनोसमूह में अधिकांश परमाणु सतही परमाणु होते हैं। इस प्रकार, यह उम्मीद की जाती है कि एक समूह में एक परमाणु का चुंबकीय क्षण एक स्थूल पदार्थ से बड़ा होगा। धातु समूहों में कम समन्वय, कम आयामीता और बढ़ती अंतर-परमाणु दूरी नैनोसमूह् में चुंबकीय क्षण को बढ़ाने में योगदान करती है। धातु के नैनोसमूह भी चुंबकीय गुणों में परिवर्तन दिखाते हैं। उदाहरण के लिए, वैनेडियम और रोडियाम बल्क में अनुचुंबकत्व हैं लेकिन नैनोसमूह् में लोह चुंबकत्व बन जाते हैं। इसके अलावा, मैंगनीज  स्थूल  में प्रतिलौहचुम्बकीय है लेकिन नैनोसमूह् लौहचुम्बकीय है। एक छोटा नैनोसमूह एक नैनोचुम्बकीय है, जिसे केवल इसकी संरचना को बदलकर गैर-चुंबकीय बनाया जा सकता है। तो वे एक नैनोचुम्बकीय स्विच का आधार बना सकते हैं।

अभिक्रियाशीलता गुण
बड़े सतह-से-आयतन अनुपात और सतह के परमाणुओं का कम समन्वय नैनोसमूह् की अनूठी अभिक्रियाशीलता के प्राथमिक कारण हैं। इस प्रकार, नैनोसमूह व्यापक रूप से उत्प्रेरक के रूप में उपयोग किए जाते हैं। सोने के नैनोसमूह उत्प्रेरक का एक उत्कृष्ट उदाहरण है। जबकि स्थूल सोना, यह नैनोमीटर पैमाने पर कम होने पर अत्यधिक अभिक्रियाशील हो जाता है। समूह की अभिक्रियाशीलता को नियंत्रित करने वाले गुणों में से एक इलेक्ट्रॉन बंधुता है। आवर्त सारणी में किसी भी पदार्थ की तुलना में क्लोरीन में उच्चतम इलेक्ट्रॉन बंधुता होती है। समूहों में उच्च इलेक्ट्रॉन संबंध हो सकते हैं और उच्च इलेक्ट्रॉन संबंध वाले नैनोसमूह को सुपर हैलोजन के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। सुपर हैलोजन धातु के परमाणु होते हैं जो हैलोजन परमाणुओं से घिरे होते हैं।

प्रकाशीय गुण
सामग्रियों के प्रकाशीय गुण उनकी इलेक्ट्रॉनिक संरचना और ऊर्जा अंतराल द्वारा निर्धारित किए जाते हैं। उच्चतम अधिकृत आणविक कक्षीय और निम्नतम खाली आणविक कक्षीय (HOMO/LUMO) के बीच ऊर्जा अंतर एक नैनोसमूह के आकार और संरचना के साथ भिन्न होता है। इस प्रकार, नैनोसमूह् के प्रकाशीय गुण बदलते हैं। इसके अलावा, अंतराल को अलग-अलग लिगेंड या पृष्ठ सक्रिय कारक के साथ नैनोसमूह् को परत चढ़ा करके संशोधित किया जा सकता है। नैनोसमूह को टेलर्ड बैंड अंतराल के साथ डिजाइन करना भी संभव है और इस प्रकार नैनोसमूह के आकार और परत को ट्यून करके प्रकाशीय गुणों को तैयार करना संभव है।

अनुप्रयोग
नैनोसमूह् में संभावित रूप से अनुप्रयोग के कई क्षेत्र होते हैं क्योंकि उनके पास अद्वितीयप्रकाशीय, विद्युत, चुंबकीय और अभिक्रियात्मक गुण होते हैं। नैनोसमूह् जैव संगत, विशेष रूप से सूक्ष्म हैं, और उज्ज्वल उत्सर्जन प्रदर्शित करते हैं, इसलिए प्रतिदीप्ति जैव प्रतिबिंबन या कोशिकीय लेबलिंग के लिए आशाजनक उम्मीदवार हैं। इन विट्रो और विवो दोनों में अध्ययन के लिए फ्लोरोफोरस के साथ नैनोसमूह् का व्यापक रूप से अभिरंजन कोशिकाओं के लिए उपयोग किया जाता है। इसके अलावा, नैनोसमूह् का उपयोग संवेदन और पहचान अनुप्रयोगों के लिए किया जा सकता है। वे प्रतिदीप्ति शमन के आधार पर एक जलीय घोल में तांबे और पारा (तत्व) आयनों का पता लगाने में सक्षम हैं। साथ ही नैनोसमूह् का उपयोग करके कई छोटे अणुओं, जैविक संस्थाओं जैसे जैविक अणुओं, प्रोटीन, डीएनए और आरएनए का पता लगाया जा सकता है। अद्वितीय अभिक्रियाशीलता, गुण और नैनोसमूह् में परमाणुओं के आकार और संख्या को नियंत्रित करने की क्षमता एक उत्प्रेरक प्रक्रिया में गतिविधि बढ़ाने और चयनात्मकता को समस्वरण करने के लिए एक मूल्यवान तरीका साबित हुई है। इसके अलावा चूंकि नैनोपार्टिकल् चुंबकीय सामग्री हैं और इन्हें ग्लास में अंतर्निहित किया जा सकता है इसलिए इन नैनोसमूह् का उपयोग प्रकाशीय आंकड़ा भंडारण में किया जा सकता है जिसका उपयोग आंकड़े के किसी भी नुकसान के बिना कई वर्षों तक किया जा सकता है।

समूह यौगिकों के प्रमुख परिवार
अनंत प्रकार के यौगिक होते हैं जिनके अणु परमाणु समूह होते हैं या उनके मूल में ऐसे समूह होते हैं। नीचे कुछ वर्ग हैं जिन पर शोधकर्ताओं ने पर्याप्त ध्यान दिया है।

मेटालोकार्बोहेड्रीन्स
मेटालोकार्बोहेड्रीन्स (या शॉर्ट के लिए मेट-कार) आणविक सूत्र वाले समूहों का एक परिवार है, जहाँ M टाइटेनियम, वैनेडियम, ज़िरकोनियम, नाइओबियम, हेफ़नियम, मोलिब्डेनम, क्रोमियम या आयरन जैसी संक्रमणकालीन धातु है। उपयुक्त हाइड्रोकार्बन वाले वातावरण में वांछित धातु को लेजर से वाष्पीकृत करके उन्हें उत्पन्न किया जा सकता है। दो टीआई-सी इलेक्ट्रोड के बीच एक विद्युत चाप द्वारा उत्पन्न कालिख में, 1% या उससे कम की सान्द्रता पर भी उनका पता लगाया गया है। वे एक घन के कोनों पर धातु के परमाणुओं की सुविधा देते हैं, लेकिन कार्बन परमाणुओं को अंदर की ओर धकेल दिया जाता है ताकि उस घन के फलक के साथ लगभग समतलीय हो।

ज़िंटल समूह
ज़िंटल चरण में नग्न ऋणायनी समूह होते हैं जो उग्र मुख्य समूह पी तत्वों के अपचयन से उत्पन्न होते हैं, ज्यादातर धातु या अर्ध धातु, क्षार धातुओं के साथ, प्रायः निर्जल तरल अमोनिया या एथिलीनडायमाइन में विलयन के रूप में होते हैं। ज़िंटल आयनों के उदाहरण हैं [Bi3]3−,  [Sn9]4−−,[Pb9]4−,और [Sb7]3−।ज़िंटल आयन: सिद्धांत और हालिया विकास, पुस्तक श्रृंखला: संरचना और संबंध। टीएफ फास्लर (एड.), वॉल्यूम 140, स्प्रिंगर, हीडलबर्ग, '2011'  हालांकि इन प्रजातियों को नग्न समूह कहा जाता है, वे आमतौर पर क्षार धातु के धनायनों से दृढ़ता से जुड़े होते हैं। क्षार धातु धनायन के कूटलेखन परिसरों का उपयोग करके कुछ उदाहरणों को अलग किया गया है, उदाहरण के लिए, [Pb10]2− ऋणायन, जिसमें एक ढका हुआ चौकोर प्रतिप्रिज्मीय आकार होता है।  यद्यपि इन प्रजातियों को "नग्न समूह" कहा जाता है, वे सामान्यतः क्षार धातु के धनायन से दृढ़ता से जुड़े होते है। कुछ उदाहरणों को क्षार धातु के धनायन के क्रिप्टेट परिसरों का उपयोग करके अलग किया गया है, उदाहरण के लिए,  [Pb10]2− ऋणायन, जो एक छायादार वर्ग प्रतिप्रिज्मीय आकार की विशेषता है। वेड के नियम (2n+2) के अनुसार समूह इलेक्ट्रॉनों की संख्या 22 है और इसलिए यह एक क्लोजो समूह है। यौगिक 2.2.2-क्रिप्ट के साथ एथिलीन डायमाइन में PPh3AuCl (टेट्राक्लोरोऑरिक अम्ल और ट्राइफेनिलफॉस्फीन की  अभिक्रिया द्वारा) में Au+ द्वारा K4Pb9 के ऑक्सीकरण से तैयार किया जाता है। इस प्रकार के समूह को पहले से ही एंडोहेड्रल के रूप में जाना जाता था [NiPb10]2− (संरचना में एक निकल परमाणु होता है)। आइकोसाहेड्रल टिन समूह [Sn12]2− या स्टैनास्फेरीन ऋणायन एक अन्य क्लोजो संरचना है जिसे फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी के साथ देखा गया है (लेकिन अलग नहीं किया गया है)।  6.1 एंग्स्ट्रॉम के आंतरिक व्यास के साथ, यह फुलरीन के तुलनीय आकार का है और एंडोहेड्रल फुलरीन के समान ही छोटे परमाणुओं को समाहित करने में सक्षम होना चाहिए, औ'''र वास्तव में एक Sn12 सम्मिलित है,समूह जिसमें  Ir परमाणु होता है: [Ir@Sn12]3−. '''

यह भी देखें

 * समूह (भौतिकी)
 * सुपरपरमाणु
 * जल के अणु समूह भी बनाते हैं: जल समूह देखें
 * धातुवाद
 * पाओलो चीनी
 * धातु कार्बोनिल समूह

बाहरी संबंध

 * http://cluster-science.net - scientific community portal for clusters, fullerenes, nanotubes, nanostructures, and similar small systems