सुपरऑक्साइड

रसायन विज्ञान में, एक सुपरऑक्साइड एक रासायनिक यौगिक है जिसमें सुपरऑक्साइड आयन होता है, जिसका रासायनिक सूत्र होता है O2-. ऋणायन का व्यवस्थित नाम डाइऑक्साइड (1-) है। प्रतिक्रियाशील ऑक्सीजन प्रजाति सुपरऑक्साइड विशेष रूप से डाइऑक्सीजन के एक-इलेक्ट्रॉन रिडॉक्स  के उत्पाद के रूप में महत्वपूर्ण है O2, जो व्यापक रूप से प्रकृति में होता है। ऑक्सीजन (डाइऑक्सीजन) एक डायरैडिकल है जिसमें दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं, और सुपरऑक्साइड का परिणाम एक इलेक्ट्रॉन के योग से होता है जो दो डीजेनरेट ऊर्जा स्तर आणविक ऑर्बिटल्स में से एक को भरता है, एक आवेशित आयनिक प्रजाति को एक एकल अयुग्मित इलेक्ट्रॉन और शुद्ध ऋणात्मक आवेश के साथ छोड़ता है - 1. डाइअॉॉक्सिन और सुपरऑक्साइड आयन दोनों मुक्त कण हैं जो अनुचुम्बकत्व प्रदर्शित करते हैं। सुपरऑक्साइड को ऐतिहासिक रूप से हाइपरऑक्साइड के रूप में भी जाना जाता था।

लवण
सुपरऑक्साइड क्षार धातुओं और क्षारीय पृथ्वी धातुओं के साथ लवण बनाता है। नमक सीज़ियम सुपरऑक्साइड (CsO2), रुबिडियम सुपरऑक्साइड (RbO2), पोटेशियम सुपरऑक्साइड (KO2), और सोडियम सुपरऑक्साइड (NaO2) की प्रतिक्रिया से तैयार होते हैं O2 संबंधित क्षार धातु के साथ। के क्षार लवण O2- नारंगी-पीले रंग के होते हैं और काफी स्थिर होते हैं, अगर उन्हें सूखा रखा जाए। हालांकि, इन लवणों को पानी में घोलने पर वे घुल जाते हैं O2- बहुत तेजी से (पीएच-निर्भर तरीके से) अनुपातहीनता (विघटन) से गुजरता है:

यह प्रतिक्रिया (निकास हवा में नमी और कार्बन डाइऑक्साइड के साथ) रासायनिक ऑक्सीजन जनरेटर में ऑक्सीजन स्रोत के रूप में पोटेशियम सुपरऑक्साइड के उपयोग का आधार है, जैसे कि अंतरिक्ष शटल  और पनडुब्बियों पर इस्तेमाल किया जाता है। ऑक्सीजन का आसानी से उपलब्ध स्रोत प्रदान करने के लिए अग्निशामकों के ऑक्सीजन टैंकों में सुपरऑक्साइड का भी उपयोग किया जाता है। इस प्रक्रिया में, O2- एसिड-बेस रिएक्शन थ्योरी के रूप में कार्य करता है | ब्रोंस्टेड बेस, शुरू में हाइड्रोपरॉक्सिल रेडिकल बनाता है (HO2).

सुपरऑक्साइड आयन, O2-, और इसका प्रोटोनेटेड रूप, हाइड्रोपरोक्सिल, एक जलीय घोल में रासायनिक संतुलन में हैं:

यह देखते हुए कि हाइड्रोपरॉक्सिल रेडिकल में pKa|pK होता हैaलगभग 4.8, सुपरऑक्साइड मुख्य रूप से तटस्थ पीएच में आयनिक रूप में मौजूद होता है।

पोटेशियम सुपरऑक्साइड डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड (ताज ईथर द्वारा सुगम) में घुलनशील है और जब तक प्रोटॉन उपलब्ध नहीं होते तब तक स्थिर रहता है। चक्रीय वोल्टामीटर द्वारा aprotic  सॉल्वैंट्स में सुपरऑक्साइड भी उत्पन्न किया जा सकता है।

सुपरऑक्साइड लवण भी ठोस अवस्था में विघटित हो जाते हैं, लेकिन इस प्रक्रिया के लिए ताप की आवश्यकता होती है:



जीव विज्ञान
सुपरऑक्साइड और हाइड्रोपरॉक्सिल (HO2) अक्सर परस्पर विनिमय पर चर्चा की जाती है, हालांकि शारीरिक पीएच में सुपरऑक्साइड प्रमुख है। सुपरऑक्साइड और हाइड्रोपरॉक्सिल दोनों को प्रतिक्रियाशील ऑक्सीजन प्रजातियों के रूप में वर्गीकृत किया गया है। यह हमलावर सूक्ष्मजीवों को मारने के लिए प्रतिरक्षा प्रणाली द्वारा उत्पन्न होता है। फ़ैगोसाइट में, हमलावर रोगजनकों के ऑक्सीजन-निर्भर हत्या तंत्र में उपयोग के लिए एंजाइम एनएडीपीएच ऑक्सीडेज द्वारा बड़ी मात्रा में सुपरऑक्साइड का उत्पादन किया जाता है। एनएडीपीएच ऑक्सीडेज के लिए जीन कोडिंग में उत्परिवर्तन एक इम्यूनोडेफिशिएंसी सिंड्रोम का कारण बनता है जिसे क्रोनिक ग्रैनुलोमैटस रोग कहा जाता है, जो संक्रमण के लिए अत्यधिक संवेदनशीलता की विशेषता है, विशेष रूप से केटालेज़ -कैटालेज # बैक्टीरियल आइडेंटिफिकेशन (कैटालेज टेस्ट) जीव। बदले में, सुपरऑक्साइड-स्केवेंजिंग एंजाइम सुपरऑक्साइड डिसम्यूटेज़ (एसओडी) की कमी के लिए आनुवंशिक रूप से इंजीनियर किए गए सूक्ष्म जीव विषाणु खो देते हैं। माइटोकॉन्ड्रिया सेलुलर श्वसन (सबसे विशेष रूप से कॉम्प्लेक्स आई और कॉम्प्लेक्स III द्वारा) के साथ-साथ कई अन्य एंजाइमों के उपोत्पाद के रूप में सुपरऑक्साइड भी हानिकारक होता है, उदाहरण के लिए xanthine oxidase, जो दृढ़ता से कम करने वाली परिस्थितियों में सीधे आणविक ऑक्सीजन में इलेक्ट्रॉनों के हस्तांतरण को उत्प्रेरित कर सकता है।

क्योंकि सुपरऑक्साइड उच्च सांद्रता पर विषैला होता है, ऑक्सीजन की उपस्थिति में रहने वाले लगभग सभी जीव एसओडी व्यक्त करते हैं। SOD कुशलता से सुपरऑक्साइड के अनुपात को उत्प्रेरित करता है:

अन्य प्रोटीन जो सुपरऑक्साइड द्वारा ऑक्सीकृत और कम दोनों हो सकते हैं (जैसे हीमोग्लोबिन#आयरन.ऑक्सीहीमोग्लोबिन में 27s ऑक्सीकरण स्थिति) में कमजोर एसओडी जैसी गतिविधि होती है। एसओडी की आनुवंशिक निष्क्रियता (जीन नॉकआउट) बैक्टीरिया से लेकर चूहों तक के जीवों में हानिकारक फेनोटाइप बनाती है और विवो में सुपरऑक्साइड की विषाक्तता के तंत्र के रूप में महत्वपूर्ण सुराग प्रदान करती है।

माइटोकॉन्ड्रियल और साइटोसोलिक एसओडी दोनों की कमी वाले खमीर हवा में बहुत खराब तरीके से बढ़ते हैं, लेकिन अवायवीय परिस्थितियों में काफी अच्छी तरह से। साइटोसोलिक एसओडी की अनुपस्थिति उत्परिवर्तन और जीनोमिक अस्थिरता में नाटकीय वृद्धि का कारण बनती है। माइटोकॉन्ड्रियल SOD (MnSOD) की कमी वाले चूहे जन्म के लगभग 21 दिनों के बाद न्यूरोडीजेनेरेशन, कार्डियोमायोपैथी और लैक्टिक एसिडोसिस के कारण मर जाते हैं। साइटोसोलिक SOD (CuZnSOD) की कमी वाले चूहे व्यवहार्य होते हैं, लेकिन कई विकृतियों से पीड़ित होते हैं, जिनमें कम जीवनकाल, हेपैटोसेलुलर कार्सिनोमा, मांसपेशी शोष, मोतियाबिंद, थाइमिक इनवोल्यूशन, हेमोलिटिक एनीमिया और महिला प्रजनन क्षमता में बहुत तेजी से आयु-निर्भर गिरावट शामिल है।

सुपरऑक्साइड कई बीमारियों के रोगजनन में योगदान दे सकता है (सबूत विकिरण विषाक्तता और हाइपरॉक्सिया चोट के लिए विशेष रूप से मजबूत है), और शायद ऑक्सीडेटिव क्षति के माध्यम से उम्र बढ़ने के लिए भी जो कि यह कोशिकाओं पर आक्रमण करता है। जबकि कुछ स्थितियों के रोगजनन में सुपरऑक्साइड की क्रिया मजबूत होती है (उदाहरण के लिए, CuZnSOD या MnSOD को ओवरएक्सप्रेस करने वाले चूहे और चूहे स्ट्रोक और दिल के दौरे के लिए अधिक प्रतिरोधी होते हैं), उम्र बढ़ने में सुपरऑक्साइड की भूमिका को अभी के लिए अप्रमाणित माना जाना चाहिए। मॉडल जीवों में (खमीर, फल मक्खी ड्रोसोफिला, और चूहे), आनुवंशिक रूप से जीन नॉकआउट CuZnSOD जीवनकाल को छोटा करता है और उम्र बढ़ने की कुछ विशेषताओं को तेज करता है: (मोतियाबिंद, मांसपेशी शोष, धब्बेदार अध: पतन, और थाइमिक आक्रमण)। लेकिन इसके विपरीत, CuZnSOD के स्तर में वृद्धि, जीवनकाल में लगातार वृद्धि नहीं करती है (शायद ड्रोसोफिला को छोड़कर)। सबसे व्यापक रूप से स्वीकृत दृष्टिकोण यह है कि ऑक्सीडेटिव क्षति (सुपरऑक्साइड सहित कई कारणों से) जीवनकाल को सीमित करने वाले कई कारकों में से एक है।

का बंधन O2 घटाकर (Fe(2+)) हीम प्रोटीन में Fe(III) सुपरऑक्साइड कॉम्प्लेक्स का निर्माण होता है।

जैविक प्रणालियों में परख
जैविक प्रणालियों में उत्पन्न सुपरऑक्साइड की परख इसकी उच्च प्रतिक्रियाशीलता और लघु अर्ध-जीवन के कारण एक कठिन कार्य है। मात्रात्मक परख में इस्तेमाल किया गया एक दृष्टिकोण सुपरऑक्साइड को हाइड्रोजन पेरोक्साइड में परिवर्तित करता है, जो अपेक्षाकृत स्थिर है। इसके बाद हाइड्रोजन परॉक्साइड की फ्लोरीमेट्रिक विधि द्वारा जांच की जाती है। एक मुक्त कण के रूप में, सुपरऑक्साइड में एक मजबूत इलेक्ट्रॉन अनुचुंबकीय अनुनाद संकेत होता है, और इस विधि का उपयोग करके सीधे सुपरऑक्साइड का पता लगाना संभव है जब यह पर्याप्त प्रचुर मात्रा में हो। व्यावहारिक उद्देश्यों के लिए, यह केवल इन विट्रो में गैर-शारीरिक स्थितियों के तहत प्राप्त किया जा सकता है, जैसे कि उच्च पीएच (जो सहज विघटन को धीमा कर देता है) एंजाइम xanthine oxidase के साथ। शोधकर्ताओं ने उपकरण यौगिकों की एक श्रृंखला विकसित की है जिसे स्पिन जाल  कहा जाता है जो सुपरऑक्साइड के साथ प्रतिक्रिया कर सकता है, एक मेटा-स्थिर रेडिकल (अर्ध-जीवन 1-15 मिनट) बनाता है, जिसे ईपीआर द्वारा अधिक आसानी से पता लगाया जा सकता है। सुपरऑक्साइड स्पिन-ट्रैपिंग शुरू में DMPO के साथ किया गया था, लेकिन DEPPMPO और DIPPMPO जैसे बेहतर आधे जीवन वाले फॉस्फोरस डेरिवेटिव का अधिक व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है।

बॉन्डिंग और स्ट्रक्चर
सुपरऑक्साइड ऐसे यौगिक होते हैं जिनमें ऑक्सीजन की ऑक्सीकरण संख्या - होती है$1/undefined$. जबकि आणविक ऑक्सीजन (डाइऑक्सीजन) दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों वाला एक डायरैडिकल है, एक दूसरे इलेक्ट्रॉन के अलावा इसके दो डीजेनरेट ऊर्जा स्तर आणविक ऑर्बिटल्स में से एक को भरता है, एक आवेशित आयनिक प्रजाति को एकल अयुग्मित इलेक्ट्रॉन और -1 के शुद्ध ऋणात्मक आवेश के साथ छोड़ता है। डाइअॉॉक्सिन और सुपरऑक्साइड आयन दोनों मुक्त कण हैं जो अनुचुम्बकत्व प्रदर्शित करते हैं।

डाइअॉॉक्सिन के डेरिवेटिव में विशेषता O-O दूरियां होती हैं जो O-O बॉन्ड के अनुबंध आदेश  से संबंधित होती हैं।

यह भी देखें

 * ऑक्सीजन, ओ2
 * ओजोन,
 * पेरोक्साइड,
 * ऑक्साइड, ओ2−
 * डाइअॉॉक्सिनिल,
 * एंटीमाइसिन ए - मत्स्य प्रबंधन में उपयोग किया जाता है, यह यौगिक बड़ी मात्रा में इस मुक्त मूलक का उत्पादन करता है।
 * पैराक्वाट - एक शाकनाशी के रूप में उपयोग किया जाता है, यह यौगिक बड़ी मात्रा में इस मुक्त मूलक का उत्पादन करता है।
 * ज़ैंथिन ऑक्सीडेज - एंजाइम ज़ैंथिन डिहाइड्रोजनेज का यह रूप बड़ी मात्रा में सुपरऑक्साइड पैदा करता है।