ट्राइफेनिलफॉस्फीन

ट्राइफेनिलफॉस्फीन (आईयूपीएसी नाम: ट्राइफेनिलफॉस्फेन) सूत्र P(C6H5)3 के साथ एक सामान्य ऑर्गोफॉस्फोरस यौगिक है और संक्षेप में प्राय: PPh3या Ph3P लिखा जाता है। यह व्यापक रूप से कार्बनिक यौगिक और कार्बधात्विक यौगिकों के संश्लेषण में उपयोग किया जाता है। PPh3 कमरे के तापमान पर तुलनात्मक रूप से वायु में स्थिर, रंगहीन क्रिस्टल के रूप में उपस्थित है। यह बेंजीन और डाइएथील ईथर जैसे गैर-ध्रुवीय कार्बनिक विलायक में घुल जाता है।

तैयारी और संरचना
फेनिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड या फेनिलिथियम के साथ फास्फोरस ट्राइक्लोराइड के उपचार से प्रयोगशाला में ट्राइफेनिलफॉस्फीन तैयार किया जा सकता है। औद्योगिक संश्लेषण में फॉस्फोरस ट्राइक्लोराइड, क्लोरोबेंजीन और सोडियम के बीच अभिक्रिया सम्मिलित है:


 * PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl

ट्राइफेनिलफॉस्फीन त्रिनताक्ष और एकनताक्ष संशोधन में क्रिस्टलीकृत होता है और एकनताक्ष संशोधन। दोनों ही कारको में, अणु तीन फिनाइल समूहों की प्रोपेलर जैसी व्यवस्था के साथ एक पिरामिड संरचना को अपनाता है।

 चाकोजेन, हैलोजन औरअम्ल के साथ प्रमुख अभिक्रियाएं 

ऑक्सीकरण
ट्राइफेनिलफॉस्फिन हवा द्वारा धीमी ऑक्सीकरण से होकर ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड, Ph3PO देता है
 * 2 PPh3 + O2 → 2 OPPh3

इस अशुद्धता को या तो गर्म इथेनॉल या आइसोप्रोपेनॉल से PPh3 के पुनर्संरचना द्वारा हटाया जा सकता है। यह विधि इस तथ्य का लाभ उठाती है कि OPPh3 अधिक ध्रुवीय है और इसलिए PPh3की तुलना में ध्रुवीय विलायकों में अधिक घुलनशील है।

ट्राइफेनिलफॉस्फीन सल्फर को पॉलीसल्फाइड यौगिकों, एपिसल्फाइड्स और तात्विक सल्फर से अलग करता है। सामान्यतः थिओल्स और थियोईथर जैसे साधारण ऑर्गोसल्फर यौगिक अभिक्रियाशील नहीं होते हैं। फॉस्फोरस युक्त उत्पाद ट्राइफेनिलफॉस्फिन सल्फाइड, Ph3PS है। इस अभिक्रिया को एक नमूने की प्रयोगशाला S0 "अस्थिर" सामग्री परखने के लिए नियोजित किया जा सकता है इसे वल्केनाइज्ड रबर कहते हैं। ट्राइफेनिलफॉस्फिन सेलेनाइड, Ph3PSe, PPh3के लाल (अल्फा-एकनताक्ष) सेलेनियम के उपचार के माध्यम से आसानी से तैयार किया जा सकता है। सेलेनोसाइनेट के लवण, SeCN− का उपयोग Se0 स्रोत के रूप में जाता है। PPh3 Te के साथ एक योगोत्पाद भी बना सकता है, तथापि यह  योगोत्पाद PPh3Te के बजाय (Ph3P)2Te के रूप में मुख्य रूप से उपस्थित है

एरील एजाइड्स स्टौडिंगर अभिक्रिया के माध्यम से फॉस्फेनीमाइन,OPPh3 के अनुरूप देने के लिए PPh3 के साथ अभिक्रिया करते हैं उदाहरण के लिए ट्राइफेनिलफॉस्फीन फेनिलिमाइड की तैयारी:
 * PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2

फॉस्फेनमाइन को अमीन में हाइड्रोलाइज्ड किया जा सकता है। सामान्यतः मध्यवर्ती फॉस्फेनमाइन पृथक नहीं होता है।
 * PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2

क्लोरीनीकरण
Cl2 PPh3में जुड़कर ट्राइफेनिलफॉस्फीन डाइक्लोराइड ([PPh3Cl]Cl) देता है, जो नमी के प्रति संवेदनशील फॉस्फोनियम हैलाइड के रूप में उपस्थित है। इस अभिकर्मक का उपयोग अल्कोहल को कार्बनिक संश्लेषण में अल्काइल क्लोराइड में परिवर्तित करने के लिए किया जाता है। बीआईएस (ट्रिफेनिलफॉस्फीन) इमिनियम क्लोराइड (PPN+Cl−, सूत्र [(C6H5)3P)2N]Cl को ट्राइफेनिलफॉस्फिन डाइक्लोराइड से तैयार किया जाता है: :


 * 2 Ph3PCl2 + NH2OH·HCl + Ph3P → {[Ph3P]2N}Cl + 4HCl + Ph3PO

प्रोटोनेशन
PPh3 कमजोर क्षार है। यह HBr जैसे मजबूत अम्लों के साथ आइसोलेबल ट्राइफेनिलफोस्फोनियम लवण बनाता है:
 * P(C6H5)3 + HBr → [HP(C6H5)3]+Br−

जैविक अभिक्रियाएँ
PPh3 कार्बनिक संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। इसके उपयोग को निर्देशित करने वाले गुण इसके नाभिकरागिता और इसके अपचायक चरित्र हैं। PPh3 की नाभिकरागिता को इलेक्ट्रॉनरागी अल्केन्स, जैसे कि माइकल-स्वीकर्ता, और एल्काइल हैलाइड्स के प्रति इसकी अभिक्रियाशीलता से संकेत मिलता है। इसका उपयोग सुज़ुकी अभिक्रिया जैसे बायरिल यौगिकों के संश्लेषण में भी किया जाता है।

चतुष्कोणीकरण
PPh3 एल्काइल हैलाइड्स के साथ मिलकर फॉस्फोनियम लवण देता है। यह चतुष्कोणीय अभिक्रिया विशेष रूप से बेंज़िलिक और एलिलिक हलाइड्स के लिए तीव्र है:
 * PPh3 + CH3I → [CH3PPh3]+I−

ये लवण, जिन्हें अक्सर क्रिस्टलीय ठोस के रूप में पृथक किया जा सकता है, येलिड्स बनाने के लिए मजबूत क्षारो के साथ अभिक्रिया करते हैं, जो कि विटिग अभिक्रियाओं में अभिकर्मक हैं।

एरील हलाइड्स PPh3 को चतुष्कीकृत करके टेट्राफेनिलफोस्फोनियम लवण देंगे:
 * PPh3 + PhBr → [PPh4]Br

सामान्यतः अभिक्रिया के लिए ऊंचे तापमान और धातु उत्प्रेरक की आवश्यकता होती है।

मित्सुनोबू अभिक्रिया
मित्सुनोबू अभिक्रिया में, ट्राइफेनिलफॉस्फीन और डायसोप्रोपाइल एज़ोडीकार्बोक्सिलेट (DIAD, या इसके डायथाइल एनालॉग, DEAD) का मिश्रण एक अल्कोहल और एक कार्बोक्जिलिकअम्ल को एस्टर में परिवर्तित करता है। DIAD अपचयित हो जाता है क्योंकि यह हाइड्रोजन स्वीकर्ता के रूप में कार्य करता है और PPh3,OPPh3 में ऑक्सीकृत हो जाता है।

एपल अभिक्रिया
एपल अभिक्रिया में, PPh3 का मिश्रण और CX4 (X = Cl, Br) का उपयोग ऐल्कोहॉल को ऐल्किल हैलाइड में बदलने के लिए किया जाता है। ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड (OPPh3) उपोत्पाद है।
 * PPh3 + CBr4 + RCH2OH → OPPh3 + RCH2Br + HCBr3

यह अभिक्रिया CBr4 पर PPh3 के नाभिकरागी आक्रमण से शुरू होती है, जो ऊपर सूचीबद्ध चतुष्कोणीय अभिक्रिया का एक विस्तार है।

डीऑक्सीजनेशन
PPh3 के आसान ऑक्सीकरण का उपयोग कार्बनिक पेरोक्साइड को डीऑक्सीजनेट करने के लिए किया जाता है, जो सामान्यतः विन्यास के प्रतिधारण के साथ होता है:
 * PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH(आर = एल्काइल)

इसका उपयोग कार्बनिक ओजोनिड्स के केटोन्स और एल्डिहाइड के अपघटन के लिए भी किया जाता है, सामान्यतः साइड उत्पाद के रूप में डाइमिथाइल सल्फाइड अभिक्रिया के लिए अधिक लोकप्रिय है, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड की तुलना में अभिक्रिया मिश्रण से अधिक आसानी से अलग होता है। विकिरण के साथ कमरे के तापमान पर उच्च उपज में सुगंधित एन-ऑक्साइड को इसी अमाइन में अपचयित किया जाता है:


 * Deoxygenation of an aromatic amine oxide using triphenylphosphine.png

सल्फोनेशन
PPh3 का सल्फोनेशन ट्रिस (3-सल्फोफिनाइल) फॉस्फीन देता है,P(C6H4-3-SO3−)3 (TPPTS),  सामान्यतः ट्राइसोडियम नमक के रूप में अलग किया जाता है। PPh3के विपरीत, TPPTS पानी में घुलनशील है, जैसा कि इसके धातु के  व्युत्पन्न हैं। TPPTS के रोडियाम परिसरों का उपयोग कुछ औद्योगिक हाइड्रॉफ़ॉर्मिलेशन  अभिक्रियाओं में किया जाता है।



डिफेनिलफॉस्फाइड में अपचयन
THF में लिथियम के साथ-साथ Na या K PPh3 लीथियम  के साथ अभिक्रिया करके है   Ph2PM (M = Li, Na, K) देता है। ये लवण तृतीयक फॉस्फीन के बहुमुखी अग्रदूत हैं। उदाहरण के लिए, 1,2-डीब्रोमोएथेन और Ph2PM अभिक्रिया  Ph2PCH2CH2PPh2 देते हैं।कमजोर अम्ल जैसे अमोनियम क्लोराइड,Ph2PM (M = Li, Na, K) को  डिफेनिलफॉस्फीन में परिवर्तित करते हैं:

(C6H5)2PM + H2O → (C6H5)2PH + MOH

संक्रमण धातु जटिल
ट्राइफेनिलफॉस्फिन अधिकांश संक्रमण धातुओं को अच्छी तरह से बांधता है, विशेष रूप से समूह 7-10 के मध्य और देर से संक्रमण धातुओं में। त्रिविमी स्थूल के संदर्भ में, Pph3 में 145° का टॉल्मन शंकु कोण है, जो कि P(C6H11)3 (170°) और P(CH3)3 (115°) के मध्य मध्यवर्ती है। सजातीय उत्प्रेरण में एक प्रारंभिक अनुप्रयोग में, NiBr2(PPh3)2 का उपयोग वाल्टर रेपे द्वारा एल्केनीज़, कार्बन मोनोआक्साइड और अल्कोहल से एक्रिलाट एस्टर के संश्लेषण के लिए किया गया था। हाइड्रोफॉर्मिलेशन उत्प्रेरक RhH(PPh3)3(CO) में इसके उपयोग से PPh3 का उपयोग लोकप्रिय हुआ।

बहुलक-लंगर PPh3 व्युत्पन्न
PPh3 के बहुलक सादृश्य को जाना जाता है जिससे पैरा स्थिति में PPh2 समूहों के साथ  पॉलीस्टाइरीन को संशोधित किया जाता है। इस तरह के बहुलक को PPh3 के लिए उपयोग किए जाने वाले कई अनुप्रयोगों में इस लाभ के साथ नियोजित किया जा सकता है कि बहुलक, अघुलनशील होने के कारण, अभिक्रिया स्लरी के सरल निस्पंदन द्वारा उत्पादों से अलग किया जा सकता है। इस तरह के बहुलक को 4-लिथियोफेनिल-प्रतिस्थापित पॉलीस्टीरिन के क्लोरोडिफेनिलफॉस्फीन (PPh2Cl) के साथ उपचार के माध्यम से तैयार किया जाता है।


 * ट्रिस (ओ-टोलिल) फॉस्फीन
 * डेसिल (ट्राइफेनिल) फॉस्फोनियम

बाहरी संबंध

 * International Chemical Safety Card 0700