ऑर्गनोमोलिब्डेनम रसायन विज्ञान

Organomolybdenum केमिस्ट्री Mo-C बॉन्ड के साथ रासायनिक यौगिकों का रसायन है। भारी समूह 6 तत्व   मोलिब्डेनम  और  टंगस्टन  ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिक बनाते हैं जो ऑर्गेनोक्रोमियम रसायन विज्ञान के समान होते हैं लेकिन उच्च ऑक्सीकरण अवस्था अधिक सामान्य होती है।

मो(0) और अधिक घटी हुई अवस्थाएं
मोलिब्डेनम हेक्साकार्बोनिल कई प्रतिस्थापित डेरिवेटिव का अग्रदूत है। यह आयनिक एसाइल देने के लिए ऑर्गेनोलिथियम अभिकर्मकों के साथ प्रतिक्रिया करता है जिसे  फिशर कार्बाइन  देने के लिए ओ-अल्किलेटेड किया जा सकता है। मो (सीओ)6 पियानो-स्टूल कॉम्प्लेक्स जैसे (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल | (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकार्बोनिल देने के लिए एरेन्स के साथ प्रतिक्रिया करता है। Cycloheptatrienemolybdenum tricarbonyl, जो (areene) Mo(CO) से संबंधित है3 साइक्लोहेप्टाट्रियनिल  कॉम्प्लेक्स देने के लिए  ट्रिटाइल  लवण के साथ प्रतिक्रिया करता है:
 * (सी7H8) मो (सीओ)3 + (सी6H5)3C+ → [(सी7H7) मो (सीओ)3]+ + (सी6H5)3चौधरी

एमओ (सीओ) की कमी6 देता है [मो (सीओ)5]2− जो औपचारिक रूप से Mo(-II) है। CO-मुक्त Mo(0) यौगिक कार्बोनिल परिसरों की तुलना में अधिक कम करने वाले और गतिज रूप से अस्थिर होते हैं। उदाहरणों में बीआईएस (बेंजीन) मोलिब्डेनम (मो (सी .) शामिल हैं6H6)2) और ट्रिस (ब्यूटाडीन) मोलिब्डेनम। ऐसे यौगिकों को धातु वाष्प संश्लेषण  और  मोलिब्डेनम (वी) क्लोराइड  से अपचायक मार्गों द्वारा तैयार किया जा सकता है।

मो(द्वितीय)
Mo (CO) का हलोजन6 Mo(II) कार्बोनिल हैलाइड देता है, जो बहुमुखी अग्रदूत भी हैं। यौगिकों के एक बड़े संग्रह में सूत्र (C .) होता है5R5) मो (सीओ)3X, साइक्लोपेंटाडिएनिलमोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील डिमर  (X = हैलाइड, हाइड्राइड, एल्काइल) से प्राप्त होता है। मोलिब्डेनम (II) एसीटेट को मिथाइललिथियम से उपचारित करने पर Li4[के लिये2(सीएच3)8].

मो (चतुर्थ)
Cp. प्रकार के सूत्र के साथ2जल्दी2 मोलिब्डोसिन डाइक्लोराइड  (एक्स = सीएल) और मोलिब्डोसिन डाइहाइड्राइड (एक्स = एच) दोनों को  मेटलोसिन लूप  एनालॉग्स के रूप में जाना जाता है।

मो(वी) और मो(VI)
मो(सीएच3)5, मो (सीएच3)6, और लवण [Mo(CH .)3)7]- जाने जाते हैं।

धातु ऑक्सो कॉम्प्लेक्स और  संक्रमण धातु इमिडो कॉम्प्लेक्स  (आरएन =) लिगैंड कई उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाले ऑर्गोनोलिब्डेनम यौगिकों में पाए जाते हैं। परिसरों (सी5R5) एमओओ2एक्स उदाहरण हैं। श्रॉक के मो-आधारित  ओलेफिन मेटाथिसिस  उत्प्रेरक में मोलिब्डेनम (VI) केंद्र होते हैं जो  एल्कोक्साइड, एल्केलिडीन और इमिडो लिगैंड द्वारा समर्थित होते हैं।

मोलिब्डेनम नियोपेंटाइलिडाइन कॉम्प्लेक्स जो स्टेरली मांग वाले फिनोलेट्स या ब्रांकेड फ्लोरिनेटेड अल्कोक्साइड्स से संपन्न होते हैं, एल्काइन मेटाथिसिस के लिए उत्प्रेरक होते हैं। हालांकि, इन उत्प्रेरकों की तैयारी मानक श्रॉक प्रक्रिया द्वारा समस्याग्रस्त है। Trisalkoxide प्रजाति 17 कमरे के तापमान पर सक्रिय है।

संबंधित जटिल अग्रदूत परिसर 18 और भी अधिक अवसर प्रदान करता है, जिसे मूल रूप से स्टोइकोमेट्रिक  नाइट्रोजन निर्धारण के लिए डिज़ाइन किया गया है।  वास्तव में, टोल्यूनि में डीसीएम के साथ कॉम्प्लेक्स 18 का इलाज करते समय, बनने वाली प्रमुख प्रजातियां मिथाइलिडीन कॉम्प्लेक्स 19 और एक मोनोक्लोराइड यौगिक 20 है। इससे भी महत्वपूर्ण बात यह है कि जटिल 18 और डीसीएम का संयोजन कई ध्रुवीय समूहों को सहन करता है। उदाहरण के लिए, मूल अमाइन और  सल्फाइड, जो अधिक लुईस अम्लीय परिसर जैसे श्रॉक कॉम्प्लेक्स को निष्क्रिय करते हैं। इस मूल खोज के बाद, मूर और सहकर्मियों ने उच्च रत्न-डाइक्लोराइड्स RCHCl. की कोशिश की2 उत्प्रेरक के जीवनकाल को बढ़ाने के लिए सक्रिय एजेंटों के रूप में। क्लोराइड उपोत्पाद को पुन: परिवर्तित करने के लिए, उन्होंने प्रतिक्रिया में मैग्नीशियम  जोड़ा। इसके अलावा, एक इलेक्ट्रॉन की कमी वाले लिगैंड जैसे पी-नाइट्रोफेनॉल के लिए लिगैंड एक्सचेंज के बाद, एक बहुत ही सक्रिय उत्प्रेरक 22 तक पहुंच प्रदान की, जो कई अनुप्रयोगों में प्रभावी था, विशेष रूप से  बहुलक रसायन  विज्ञान और सामग्री विज्ञान में। दूसरी ओर,  ट्राइडेंटेट लिगैंड  के साथ 21 का अल्कोहलिसिस लंबे जीवनकाल और बेहतर सब्सट्रेट स्कोप की ओर ले जाएगा।

ऐसे उत्प्रेरकों की अनुकूल विशेषताओं के बावजूद, जटिल 18 को बहुत सावधानी से संभाला जाना चाहिए। यह यौगिक न केवल ऑक्सीकरण  और हाइड्रोलिसिस के प्रति बहुत संवेदनशील है, बल्कि आणविक नाइट्रोजन को साफ करने के लिए पर्याप्त प्रतिक्रियाशील भी है।

Ph. के साथ मोलिब्डेनम धातु नाइट्राइड  कॉम्प्लेक्स3एल्काइन मेटाथिसिस के लिए SiO लिगेंड्स व्यावहारिक और सहिष्णु  पूर्व उत्प्रेरक  हैं। इस परिणाम का तात्पर्य है कि मोलिब्डेनम एल्काइलिडाइन्स Ph. के साथ संपन्न हैं3SiO लिगेंड्स बहुत सक्रिय होना चाहिए। इन उत्प्रेरकों की व्यवहार्यता, स्थिरता और गतिविधि को और बढ़ाने के लिए, उन्होंने अपने नाइट्राइल समकक्षों के बजाय सीधे एल्काइलिडाइन तैयार करने के लिए एक स्वतंत्र मार्ग का आविष्कार किया। 1,10-फेनेंथ्रोलाइन के साथ संयोजन करके, एक वायु-स्थिर यौगिक 27 को पूर्व उत्प्रेरक के रूप में बनाया जा सकता है, जिसे MnCl द्वारा आसानी से सक्रिय किया जा सकता है।2 या ZnCl2 सॉल्वैंट्स में। जैसा कि नीचे दिखाया गया है, यह मार्ग अत्यधिक मापनीय और व्यावहारिक है।



ऑर्गनोटंगस्टन यौगिक
लगभग सभी ऑर्गेनोमो यौगिकों के टंगस्टन एनालॉग्स ज्ञात हैं। कुछ उल्लेखनीय उदाहरणों में हेक्सामेथिलटंगस्टन  और श्रॉक ओलेफिन मेटाथेसिस उत्प्रेरक के एनालॉग शामिल हैं।

कई टंगस्टन-आधारित एल्काइन मेटाथिसिस  उत्प्रेरक सामान्य प्रकार के होते हैं [X3W≡CR]. गतिविधि को लिगेंड्स द्वारा हेरफेर किया जाता है। ऐसे उत्प्रेरकों के लिए एक विशिष्ट मार्ग में टंगस्टन (VI) अग्रदूत के लिए उपचार नियोपेंटाइल ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक  होता है, जिसके बाद एल्काइल लिगैंड्स का शुद्ध अल्कोहल होता है। कॉम्प्लेक्स 3 श्रॉक प्रकार उत्प्रेरक (जटिल 4) उत्पन्न करने के लिए लिथियम लवण के साथ एक लिगैंड एक्सचेंज से गुजर सकता है। कॉम्प्लेक्स 4 बनाने का दूसरा तरीका डब्ल्यू (III) कॉम्प्लेक्स द्वारा आंतरिक एल्केनी की दरार के माध्यम से है, जैसे कि 5. कॉम्प्लेक्स 2, साथ ही 3, आंतरिक एल्केनेस को मेटाथेसाइज करने में असमर्थ है, संबंधित मार्ग सही दिखाया गया है। विस्तार से, यौगिक 6 (जब एक्स नहीं है या नहीं) जटिल 7 बनाने के लिए दो समकक्ष एल्काइनों के साथ प्रतिक्रिया करेगा। कॉम्प्लेक्स 7 एक मेटालाबेंजीन  कॉम्प्लेक्स उत्पन्न करने के लिए एक सहयोगी पथ से गुजरेगा। कम टंगस्टन केंद्र।

Schrock उत्प्रेरक में W(VI) केंद्र की औपचारिक 12-इलेक्ट्रॉन गणना एक प्रशंसनीय लुईस अम्लता  का प्रतिनिधित्व करती है, जो इन उत्प्रेरकों के दायरे को गंभीरता से सीमित करती है। उदाहरण के लिए, श्रॉक उत्प्रेरक दाता या मूल साइटों जैसे एमाइन, थियो ईथर या  क्राउन ईथर  सेगमेंट वाले सब्सट्रेट्स को मेटाथेसाइज करने में असमर्थ है। एसिड के प्रति संवेदनशील समूह जैसे  एसिटाल  को नष्ट किया जा सकता है। टर्ट-ब्यूटॉक्साइड लिगेंड्स को फ्लोरिनेटेड एल्कोक्साइड द्वारा प्रतिस्थापित करने से लुईस अम्लीय चरित्र में वृद्धि होती है। एक संतुलन तक पहुंचने के लिए, यह प्रस्तावित है कि टंगस्टन केंद्र के चारों ओर एक  हेटेरोलेप्टिक  पुश/पुल वातावरण काम करेगा। (जैसा कि नीचे दिखाया गया है)     उदाहरण के लिए, कॉम्प्लेक्स 13 अत्यधिक सक्रिय है (लोडिंग 1-2 mol% पर्याप्त होने के साथ) और कई कार्यात्मक समूहों के साथ संगत है।

आवेदन
मो-आधारित उत्प्रेरक ओलेफिन मेटाथिसिस के लिए उपयोगी होते हैं। ट्राइसामिडोमोलिब्डेनम (VI) एल्काइलिडीन कॉम्प्लेक्स एल्केनी मेटाथिसिस उत्प्रेरित करते हैं। कॉफ़मैन ओलेफ़िनेशन में,  मोलिब्डेनम (III) क्लोराइड  और  मिथाइललिथियम  कार्बोनिल ओलेफ़िनेशन में सक्षम एक ऑर्गोमेटेलिक कॉम्प्लेक्स बनाते हैं।

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 * ऑर्गेनोक्रोमियम केमिस्ट्री
 * (मेसिटिलीन) मोलिब्डेनम ट्राइकारबोनील
 * मोलिब्डेनम (द्वितीय) एसीटेट
 * एल्काइलिडीन
 * नाइट्रोजन नियतन
 * भौतिक विज्ञान
 * जटिलता
 * साइक्लोपेंटैडेनिल कॉम्प्लेक्स