ऑर्गेनोलेड यौगिक

Organolead यौगिक रासायनिक यौगिक होते हैं जिनमें कार्बन और लेड के बीच एक रासायनिक बंधन होता है। Organolead रसायन विज्ञान संबंधित विज्ञान है। पहला ऑर्गेनोलेड यौगिक हेक्सएथिल्डिलेड (Pb .) था2(सी2H5)6), पहली बार 1858 में संश्लेषित किया गया था। कार्बन के साथ समान समूह साझा करने पर लेड टेट्रावैलेंट होता है।

कार्बन समूह में नीचे जाने पर C-X (X = C, Si, Ge, Sn, Pb) आबंध कमजोर हो जाता है और आबंध की लंबाई बड़ी हो जाती है। टेट्रामेथिललेड में सी-पीबी बंधन 222 पिकोमीटर लंबा है जिसमें 49 कैलोरी/मोल (इकाई) (204 किलोजूल/मोल) की पृथक्करण ऊर्जा है। तुलना के लिए टेट्रामेथिल्टिन में सी-एसएन बांड 214 बजे पृथक्करण ऊर्जा 71 किलो कैलोरी/मोल (297 किलोजूल/मोल) के साथ लंबा है। ऑर्गेनोलेड रसायन विज्ञान में Pb (IV) का प्रभुत्व उल्लेखनीय है क्योंकि अकार्बनिक लेड यौगिकों में Pb (II) केंद्र होते हैं। इसका कारण यह है कि नाइट्रोजन, ऑक्सीजन और हैलाइड जैसे अकार्बनिक लेड यौगिकों में लेड की तुलना में बहुत अधिक इलेक्ट्रोनगेटिविटी होती है और लेड पर आंशिक सकारात्मक चार्ज होता है, जिससे 6s परमाणु कक्षीय 6p कक्षीय की तुलना में 6s परमाणु कक्षीय का एक मजबूत संकुचन होता है। कक्षीय निष्क्रियता; इसे अक्रिय युग्म प्रभाव कहते हैं। अब तक जिस ऑर्गेनोलेड यौगिक का सबसे अधिक प्रभाव पड़ा है, वह टेट्राएथिलेड है, जिसे पहले आंतरिक दहन इंजनों के लिए गैसोलीन में एक एंटीनॉक एजेंट के रूप में उपयोग किया जाता था। लेड को पेश करने के लिए सबसे महत्वपूर्ण लेड अभिकर्मक लेड टेट्राएसीटेट और लेड (II) क्लोराइड हैं।

उनकी विषाक्तता के कारण ऑर्गेनोलीड्स का उपयोग आंशिक रूप से सीमित है।

संश्लेषण
Organolead यौगिकों को ग्रिग्नार्ड अभिकर्मकों और लेड क्लोराइड से प्राप्त किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, मिथाइलमैग्नीशियम क्लोराइड लेड क्लोराइड के साथ टेट्रामेथिललेड के साथ प्रतिक्रिया करता है, एक पानी-साफ़ तरल जिसमें क्वथनांक 110 डिग्री सेल्सियस और घनत्व 1.995 ग्राम / सेमी होता है 3. सोडियम साइक्लोपेंटैडाइनाइड के साथ एक सीसा (II) स्रोत की प्रतिक्रिया से लेड मेटालोसीन, प्लंबोसिन मिलता है।

कुछ एरीन यौगिक एक इलेक्ट्रोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन में एरिल लेड यौगिकों के लिए लेड टेट्रासेटेट के साथ सीधे प्रतिक्रिया करते हैं। उदाहरण के लिए, लेड टेट्रासेटेट के साथ ऐनिसोल p-methoxyphenyllead triacetate बनाता है:
 * सीएच3ओसी6H5 + पंजाब (ओएसी)4 → सीएच3ओसी6H4पंजाब (ओएसी)3 + एचओएसी

डाइक्लोरोएसेटिक एसिड की उपस्थिति में प्रतिक्रिया तेज हो जाती है, जो एक मध्यवर्ती के रूप में सीसा (IV) डाइक्लोरोएसेटेट बनाती है।

अन्य ऑर्गेनोलेड यौगिक R. प्रकार के हैलाइड हैंnपीबीएक्स(4-n), सल्फ़िनेट्स (आरnपंजाब (ओएसओआर)(4−n)) और हाइड्रॉक्साइड्स (R .)nपंजाब (ओह)(4−n)) विशिष्ट प्रतिक्रियाएं हैं:
 * + एचसीएल → आर3पीबीसीएल + आरएच
 * + SO2 → आर3पीबीओ(SO)R
 * आर3पीबीसीएल + 1/2एजी2(क्या) → इस3पीबीओएच + एजीसीएल
 * आर2पीबीसीएल2 + 2 ओह- → + 2 क्ल-

यौगिक उभयधर्मी हैं। पीएच 8 से कम होने पर वे R. बनाते हैं2पंजाब2+ आयन और जिनका pH 10 से अधिक हो, R2पंजाब (ओह)3- आयन।

हाइड्रॉक्साइड्स से व्युत्पन्न प्लंबॉक्सेन हैं:


 * 2 आर3पीबीओएच + ना → (आर3पंजाब)2ओ + NaOH + 1/2 एच2

जो पॉलिमरिक एल्कोक्साइड्स तक पहुंच प्रदान करते हैं:


 * (आर3पंजाब)2ओ + आरओएच → 1/एन (आर3पीबीओआर')n - एन एच2हे

प्रतिक्रियाएं
सी-पीबी बंधन कमजोर है और इस कारण मुक्त कणों के लिए ऑर्गेनोलेड यौगिकों का होमोलिसिस (रसायन विज्ञान) आसान है। इसकी दस्तक-विरोधी क्षमता में, इसका उद्देश्य एक कट्टरपंथी सर्जक का है। एरिल और विनाइल ऑर्गेनोलीड्स के सामान्य प्रतिक्रिया प्रकार उदाहरण के लिए बोरोनिक एसिड और एसिड-उत्प्रेरित हेट्रोसायक्लिक क्लेवाज के साथ ट्रांसमेटलेशन हैं। Organoleads एरीन यौगिकों के बीच युग्मन प्रतिक्रियाओं में उपयोग पाते हैं। वे इसी तरह ऑर्गोटिन की तुलना में अधिक प्रतिक्रियाशील होते हैं और इसलिए इनका उपयोग स्टेरिक बाधा बायरिल्स को संश्लेषित करने के लिए किया जा सकता है।

ऑक्सीप्लंबेशन में, ऑर्गेनोलेड एल्कोक्साइड्स को ध्रुवीय एल्केन्स में जोड़ा जाता है:


 * एच2सी = सीएच-सीएन + (ईटी3पीबीओएमई)n → मेओ-सीएच2-एचसी (पीबीईटी .)3)-सीएन → मेओ-सीएच2-सीएच2-सीएन

एल्कोक्साइड बाद के मेथनोलिसिस में पुन: उत्पन्न होता है और इसलिए, उत्प्रेरक के रूप में कार्य करता है।

आर्यलेड ट्राइसेटेट
पी-मेथॉक्सीफेनिललीड ट्राइसेटेट में मुख्य प्रतिस्थापन कार्बन न्यूक्लियोफाइल द्वारा विस्थापित किया जाता है, जैसे फिनोल मेसिटोल, विशेष रूप से सुगंधित ऑर्थो स्थिति में:


 * PhenolLeadphenyltriacetateReaction.pngप्रतिक्रिया के लिए पाइरीडीन जैसे समन्वयकारी अमीन की एक बड़ी अतिरिक्त उपस्थिति की आवश्यकता होती है जो संभवतः प्रतिक्रिया के दौरान नेतृत्व करने के लिए बाध्य होती है। प्रतिक्रिया कट्टरपंथी मैला ढोने वालों के प्रति असंवेदनशील है और इसलिए एक मुक्त कट्टरपंथी तंत्र से इंकार किया जा सकता है। प्रतिक्रिया तंत्र में फेनोलिक समूह द्वारा एक एसिटेट समूह के न्यूक्लियोफिलिक विस्थापन को एक डायऑर्गनोलेड मध्यवर्ती में शामिल करने की संभावना है जो कुछ संबंधित प्रतिक्रियाओं में पृथक किया जा सकता है। दूसरा चरण तब क्लेसेन पुनर्व्यवस्था के समान है, सिवाय इसके कि प्रतिक्रिया फिनोल की इलेक्ट्रोफिलिसिटी (इसलिए ऑर्थो वरीयता) पर निर्भर करती है।

न्यूक्लियोफाइल एक β-डाइकारबोनील यौगिक का कार्बनियन भी हो सकता है:


 * ArylleadCaryllation.pngपाइरीडीन द्वारा अम्लीय α-प्रोटॉन के प्रोटॉन एब्स्ट्रैक्शन द्वारा कार्बनियन (अब एक दोहरी भूमिका निभा रहा है) नोएवेनगेल संघनन के समान है। यह मध्यवर्ती एक एसीटेट लिगैंड को एक डायऑर्गनोलेड यौगिक में विस्थापित करता है और फिर से इन मध्यवर्ती को अस्थिर मध्यवर्ती के रूप में उपयुक्त अभिकारकों के साथ अलग किया जा सकता है। दूसरा चरण एक नया सी-सी बॉन्ड और लेड (II) एसीटेट के गठन के साथ रिडक्टिव एलिमिनेशन है।

प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती
ऑर्गेनोलेड यौगिक विभिन्न प्रकार के प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती बनाते हैं जैसे कि सीसा मुक्त कण:
 * मैं3PbCl + Na (77 K) → Me3पंजाब.

और प्लंबाइलीन, प्रमुख कार्बाइन समकक्ष:
 * मैं3पंजाब-पब-मी3 → [मे2पंजाब]
 * [मैं2पंजाब] + (मी3पंजाब)2 → मे3पंजाब-पंजाब(मी)2- पीबीएम3
 * मैं3पंजाब-पंजाब(मी)2- पीबीएम3 → पीबी(0) + 2 मी4पंजाब

ये मध्यवर्ती अनुपात से टूट जाते हैं।

आरपीबी (औपचारिक रूप से पीबी (आई)) प्रकार के प्लम्बिलिडाइन एल में अन्य धातुओं के लिए लिगैंड हैंnMPbR यौगिक (कार्बन धातु कार्बाइन की तुलना में)।