उच्च तापमान संक्षारण

उच्च तापमान जंग जंग का तंत्र है जो तब होता है जब गैस टर्बाइन, डीजल इंजन, औद्योगिक भट्टी या अन्य मशीनरी गर्म गैस के संपर्क में आती हैं जिसमें कुछ दूषित पदार्थ होते हैं। ईंधन में कभी-कभी वैनेडियम यौगिक या सल्फेट होते हैं जो कम गलनांक वाले दहन के समय यौगिक बना सकते हैं। ये तरल पिघला हुआ नमक स्टेनलेस स्टील और अन्य मिश्र धातुओं के लिए दृढ़ता से संक्षारक होते हैं जो सामान्यतः संक्षारण और उच्च तापमान के विरुद्ध निष्क्रिय होते हैं। अन्य उच्च तापमान जंगों में उच्च तापमान ऑक्सीकरण सम्मिलित है, सल्फिडेशन और कार्बोनाइजेशन। उच्च तापमान ऑक्सीकरण और अन्य जंग प्रकार सामान्यतः प्रसार और प्रतिक्रिया प्रक्रियाओं के लिए डील-ग्रोव मॉडल का उपयोग करके तैयार किए जाते हैं।

सल्फेट्स
दो प्रकार के सल्फेट-प्रेरित गर्म जंग सामान्यतः प्रतिष्ठित होते हैं: टाइप I सोडियम सल्फेट के पिघलने बिंदु से ऊपर होता है और टाइप II सोडियम सल्फेट के पिघलने बिंदु से नीचे होता है किंतु SO3 की थोड़ी मात्रा की उपस्थिति में होता है।

टाइप I में सुरक्षात्मक ऑक्साइड स्केल पिघले हुए नमक से घुल जाता है। गंधक को नमक से मुक्त किया जाता है और असतत ग्रे / नीले रंग के एल्यूमीनियम या क्रोमियम सल्फाइड बनाने वाले धातु सब्सट्रेट में फैल जाता है, जिससे नमक की परत को हटा दिए जाने के बाद, स्टील नई सुरक्षात्मक ऑक्साइड परत का पुनर्निर्माण नहीं कर सके। क्षार सल्फेट्स सल्फर ट्राइऑक्साइड और सोडियम युक्त यौगिकों से बनते हैं। जैसा कि वनाडेट्स के गठन को प्राथमिकता दी जाती है, सल्फेट्स केवल तभी बनते हैं जब क्षार धातुओं की मात्रा वैनेडियम की इसी मात्रा से अधिक होती है।

इसी तरह का धर्षण पोटेशियम सल्फेट और मैग्नीशियम सल्फेट के लिए देखा गया है।

वैनेडियम
वैनेडियम पेट्रोलियम में उपस्थित है, विशेष रूप से कनाडा, पश्चिमी संयुक्त राज्य अमेरिका, वेनेज़ुएला और कैरेबियाई क्षेत्र से, पोर्फिरिन परिसरों के रूप में। ये कॉम्प्लेक्स उच्च-उबलते अंशों पर केंद्रित हो जाते हैं, जो भारी अवशिष्ट ईंधन तेल का आधार होते हैं। सोडियम के अवशेष, मुख्य रूप से सोडियम क्लोराइड और खर्च किए गए तेल उपचार रसायनों से भी उपस्थित हैं। 100 पीपीएम से अधिक सोडियम और वैनेडियम से ऐसी राख निकलेगी जो ईंधन राख को क्षरण करने में सक्षम है।

अधिकांश ईंधन में वैनेडियम के छोटे निशान होते हैं। वैनेडियम को विभिन्न वैनाडेट्स में ऑक्सीकृत किया जाता है। धातु पर जमा के रूप में उपस्थित पिघला हुआ वैनडेट प्रवाह (धातु विज्ञान) ऑक्साइड मिल स्केल और पैसिवेशन (रसायन विज्ञान) कर सकता है। इसके अतिरिक्त, वैनेडियम की उपस्थिति धातु सब्सट्रेट में फ्यूज्ड नमक परत के माध्यम से ऑक्सीजन के प्रसार को तेज करती है; वनाडेट्स अर्ध-परिचालक या आयनिक रूप में उपस्थित हो सकते हैं, जहां सेमीकंडक्टिंग फॉर्म में अधिक संक्षारक होता है क्योंकि ऑक्सीजन को ऑक्सीजन रिक्ति दोष के माध्यम से ले जाया जाता है। इसके विपरीत आयनिक रूप वैनडेट्स के प्रसार द्वारा ऑक्सीजन का परिवहन करता है, जो अधिक धीमा है। अर्धचालक रूप वैनेडियम पेंटोक्साइड से भरपूर होता है।

उच्च तापमान या ऑक्सीजन की कम उपलब्धता पर, दुर्दम्य ऑक्साइड - वैनेडियम डाइऑक्साइड और वैनेडियम ट्राइऑक्साइड - बनते हैं। ये क्षरण को बढ़ावा नहीं देते हैं। चूँकि, जलने के लिए सबसे सामान्य परिस्थितियों में वैनेडियम पेंटोक्साइड बनता है। सोडियम ऑक्साइड के साथ, विभिन्न संरचना अनुपातों के वनाडेट बनते हैं। 593 डिग्री सेल्सियस और 816 डिग्री सेल्सियस के बीच के तापमान पर Na2O.6 V2O5 का अनुमान लगाने वाली संरचना के वनाडेट्स में उच्चतम संक्षारण दर है; कम तापमान पर वैनेडेट ठोस अवस्था में होता है, उच्च तापमान पर वैनेडियम के उच्च अनुपात के साथ वनाडेट उच्च संक्षारण दर प्रदान करते हैं।

पैसिवेशन (रसायन विज्ञान) ऑक्साइड की पिघले हुए वैनडेट में घुलनशीलता ऑक्साइड परत की संरचना पर निर्भर करती है। आयरन (III) ऑक्साइड Na2O.6 V2O5 और 6 Na2O.V2O5 के बीच वनाडेट में 705 डिग्री सेल्सियस से कम तापमान पर वनाडेट के द्रव्यमान के बराबर मात्रा में आसानी से घुलनशील है। राख के लिए यह कंपोजिशन रेंज सामान्य है, जो समस्या को और बढ़ा देती है। क्रोमियम (III) ऑक्साइड, निकल (II) ऑक्साइड, और कोबाल्ट (II) ऑक्साइड वनाडेट्स में कम घुलनशील हैं; वे वनडेट्स को कम संक्षारक आयनिक रूप में परिवर्तित करते हैं और उनके वैनडेट्स कसकर पालन करने वाले, दुर्दम्य और ऑक्सीजन बाधाओं के रूप में कार्य करते हैं।

दहन के लिए अतिरिक्त हवा की मात्रा को कम करके (इस प्रकार अधिमान्य रूप से दुर्दम्य ऑक्साइड बनाने), उजागर सतहों के दुर्दम्य कोटिंग्स, या उच्च-क्रोमियम मिश्र धातुओं के उपयोग से जंग की दर को कम किया जा सकता है, उदा। 50% Ni/50% Cr या 40% Ni/60% Cr।

1:3 के अनुपात में सोडियम की उपस्थिति सबसे कम गलनांक देती है और इससे बचना चाहिए। 535 °C का यह गलनांक इंजन के हॉट स्पॉट जैसे पिस्टन क्राउन, वाल्व सीट और टर्बोचार्जर पर समस्या उत्पन्न कर सकता है।

लीड
सीसा एक कम पिघलने वाले धातुमल का निर्माण कर सकता है जो सुरक्षात्मक ऑक्साइड पैमानों को प्रवाहित करने में सक्षम है। पिघले हुए सीसे के संपर्क में आने पर लीड को अधिकांशतः सामान्य सामग्रियों में स्ट्रेस जंग क्रैकिंग के लिए जाना जाता है। सीसे की क्रैकिंग प्रवृत्ति को कुछ समय के लिए जाना जाता है क्योंकि स्टील के कंटेनरों और पिघले हुए सीसे के बर्तनों सहित अधिकांश लौह आधारित मिश्र धातु सामान्यतः क्रैकिंग के कारण विफल हो जाते हैं।

यह भी देखें

 * आंतरिक ऑक्सीकरण
 * डील-ग्रोव मॉडल
 * थर्मल ऑक्सीकरण
 * संक्षारण इंजीनियरिंग

बाहरी संबंध

 * Hot corrosion information