ट्राइफेनिलफॉस्फीन

ट्राइफेनिलफॉस्फीन (आईयूपीएसी नाम: ट्राइफेनिलफॉस्फेन) सूत्र P(C6H5)3 के साथ एक सामान्य ऑर्गोफॉस्फोरस यौगिक है और प्राय: PPh3या Ph3Pके लिए संक्षिप्त किया जाता है। यह व्यापक रूप से कार्बनिक यौगिक और कार्बधात्विक यौगिकों के संश्लेषण में उपयोग किया जाता है। PPh3 कमरे के तापमान पर अपेक्षाकृत हवा स्थिर, रंगहीन क्रिस्टल के रूप में उपस्थित है। यह बेंजीन और डाइएथील ईथर जैसे गैर-ध्रुवीय कार्बनिक विलायक में घुल जाता है।

तैयारी और संरचना
फेनिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड या फेनिलिथियम के साथ फास्फोरस ट्राइक्लोराइड  के उपचार से प्रयोगशाला में ट्राइफेनिलफॉस्फीन तैयार किया जा सकता है। औद्योगिक संश्लेषण में फॉस्फोरस ट्राइक्लोराइड, क्लोरोबेंजीन और सोडियम के बीच अभिक्रिया सम्मिलित है:


 * PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl

ट्राइफेनिलफॉस्फीन ट्राइक्लिनिक और मोनोक्लिनिक संशोधन में क्रिस्टलीकृत होता है और मोनोक्लिनिक संशोधन। दोनों ही कारको में, अणु तीन फिनाइल समूहों की प्रोपेलर जैसी व्यवस्था के साथ एक पिरामिड संरचना को अपनाता है।

 चाकोजेन, हैलोजन औरअम्ल के साथ प्रमुख अभिक्रियाएं 

ऑक्सीकरण
ट्राइफेनिलफॉस्फिन हवा द्वारा धीमी ऑक्सीकरण से होकर ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड,Ph3PO देता है
 * 2 PPh3 + O2 → 2 OPPh3

इस अशुद्धता को या तो गर्म इथेनॉल या आइसोप्रोपेनॉल से PPh3 के पुनर्संरचना द्वारा हटाया जा सकता है। यह विधि इस तथ्य का लाभ उठाती है कि OPPh3 अधिक ध्रुवीय है और इसलिए PPh3की तुलना में ध्रुवीय विलायकों में अधिक घुलनशील है।

ट्राइफेनिलफॉस्फीन सल्फर को पॉलीसल्फाइड यौगिकों, एपिसल्फाइड्स और तात्विक सल्फर से अलग करता है। सामान्यतः थिओल्स और थियोईथर जैसे सरल ऑर्गोसल्फर यौगिक अभिक्रियाशील नहीं होते हैं। फॉस्फोरस युक्त उत्पाद ट्राइफेनिलफॉस्फिन सल्फाइड, Ph3PS है। इस अभिक्रिया को प्रयोगशाला S0परखने के लिए नियोजित किया जा सकता है एक नमूने की सामग्री, वल्केनाइज्ड रबर कहें। ट्राइफेनिलफॉस्फिन सेलेनाइड, पीएच.डी3पीएसई, पीपीएच के उपचार के माध्यम से आसानी से तैयार किया जा सकता है3 लाल (अल्फा-मोनोक्लिनिक) सेलेनियम के साथ। सेलेनोसाइनेट के लवण, SeCN−, Se के रूप में उपयोग किए जाते हैं0 स्रोत। पीपीएच3 Te के साथ एक व्यसन भी बना सकता है, हालाँकि यह व्यसन मुख्य रूप सेउपस्थित है (Ph3पी)2पीपीएच के बजाय ते3द. एरील azides  पीपीएच के साथ अभिक्रिया करते हैं3 फॉस्फेनीमाइन देने के लिए, OPPh के अनुरूप3स्टौडिंगर अभिक्रिया के माध्यम से। निदर्शी है ट्राइफेनिलफॉस्फीन फेनिलिमाइड की तैयारी:

Triphenylphosphine abstracts sulfur from polysulfide compounds, episulfides, and elemental sulfur. Simple organosulfur compounds such as thiols and thioethers are unreactive, however. The phosphorus-containing product is triphenylphosphine sulfide, Ph3PS. This reaction can be employed to assay the "labile" S0 content of a sample, say vulcanized rubber. Triphenylphosphine selenide, Ph3PSe, may be easily prepared via treatment of PPh3 with red (alpha-monoclinic) Se. Salts of selenocyanate, SeCN−, are used as the Se0 source. PPh3 can also form an adduct with Te, although this adduct primarily exists as (Ph3P)2Te rather than PPh3Te.
 * पीपीएच3 + पहन3 → पीएचएनपीपीएच3 + एन2

फॉस्फेनमाइन को अमीन में हाइड्रोलाइज्ड किया जा सकता है। आमतौर पर मध्यवर्ती फॉस्फेनमाइन पृथक नहीं होता है।
 * पीपीएच3 + आर.एन3 + एच2ओ → यूपी3 + एन2 + आरएनएच2

क्लोरीनीकरण
Cl2 PPh3में जुड़कर ट्राइफेनिलफॉस्फीन डाइक्लोराइड ([PPh3Cl]Cl) देता है, जो नमी के प्रति संवेदनशील फॉस्फोनियम हैलाइड के रूप में उपस्थित है। इस अभिकर्मक का उपयोग अल्कोहल को कार्बनिक संश्लेषण में अल्काइल क्लोराइड में परिवर्तित करने के लिए किया जाता है। बीआईएस (ट्रिफेनिलफॉस्फीन) इमिनियम क्लोराइड (PPN+Cl−, सूत्र [(C6H5)3P)2N]Cl को ट्राइफेनिलफॉस्फिन डाइक्लोराइड से तैयार किया जाता है: :


 * 2 Ph3PCl2 + NH2OH·HCl + Ph3P → {[Ph3P]2N}Cl + 4HCl + Ph3PO

प्रोटोनेशन
PPh3 कमजोर क्षार है। यह HBr जैसे मजबूत अम्लों के साथ आइसोलेबल ट्राइफेनिलफोस्फोनियम लवण बनाता है:
 * P(C6H5)3 + HBr → [HP(C6H5)3]+Br−

जैविक अभिक्रियाएँ
PPh3 कार्बनिक संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। इसके उपयोग को निर्देशित करने वाले गुण इसके नाभिकरागिता और इसके अपचायक चरित्र हैं। PPh3 की नाभिकरागिता को इलेक्ट्रॉनरागी अल्केन्स, जैसे कि माइकल-स्वीकर्ता, और एल्काइल हैलाइड्स के प्रति इसकी अभिक्रियाशीलता से संकेत मिलता है। इसका उपयोग सुज़ुकी अभिक्रिया जैसे बायरिल यौगिकों के संश्लेषण में भी किया जाता है।

चतुष्कोणीकरण
PPh3 एल्काइल हैलाइड्स के साथ मिलकर फॉस्फोनियम लवण देता है। यह चतुष्कोणीय अभिक्रिया विशेष रूप से बेंज़िलिक और एलिलिक हलाइड्स के लिए तीव्र है:
 * PPh3 + CH3I → [CH3PPh3]+I−

ये लवण, जिन्हें अक्सर क्रिस्टलीय ठोस के रूप में पृथक किया जा सकता है, येलिड्स बनाने के लिए मजबूत क्षारो के साथ अभिक्रिया करते हैं, जो कि विटिग अभिक्रियाओं में अभिकर्मक हैं।

एरील हलाइड्स PPh3 को चतुष्कीकृत करके टेट्राफेनिलफोस्फोनियम लवण देंगे:
 * PPh3 + PhBr → [PPh4]Br

सामान्यतः अभिक्रिया के लिए ऊंचे तापमान और धातु उत्प्रेरक की आवश्यकता होती है।

मित्सुनोबू अभिक्रिया
मित्सुनोबू अभिक्रिया में, ट्राइफेनिलफॉस्फीन और डायसोप्रोपाइल एज़ोडीकार्बोक्सिलेट (DIAD, या इसके डायथाइल एनालॉग, DEAD) का मिश्रण एक अल्कोहल और एक कार्बोक्जिलिकअम्ल को एस्टर में परिवर्तित करता है। DIAD अपचयित हो जाता है क्योंकि यह हाइड्रोजन स्वीकर्ता के रूप में कार्य करता है और PPh3,OPPh3 में ऑक्सीकृत हो जाता है।

एपल अभिक्रिया
एपल अभिक्रिया में, PPh3 का मिश्रण और CX4 (X = Cl, Br) का उपयोग ऐल्कोहॉल को ऐल्किल हैलाइड में बदलने के लिए किया जाता है। ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड (OPPh3) उपोत्पाद है।
 * PPh3 + CBr4 + RCH2OH → OPPh3 + RCH2Br + HCBr3

यह अभिक्रिया CBr4 पर PPh3 के नाभिकरागी आक्रमण से शुरू होती है, जो ऊपर सूचीबद्ध चतुष्कोणीय अभिक्रिया का एक विस्तार है।

डीऑक्सीजनेशन
PPh3 के आसान ऑक्सीकरण का उपयोग कार्बनिक पेरोक्साइड को डीऑक्सीजनेट करने के लिए किया जाता है, जो सामान्यतः विन्यास के प्रतिधारण के साथ होता है:
 * PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH(आर = एल्काइल)

इसका उपयोग कार्बनिक ओजोनिड्स के केटोन्स और एल्डिहाइड के अपघटन के लिए भी किया जाता है, सामान्यतः साइड उत्पाद के रूप में डाइमिथाइल सल्फाइड अभिक्रिया के लिए अधिक लोकप्रिय है, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड की तुलना में अभिक्रिया मिश्रण से अधिक आसानी से अलग होता है। विकिरण के साथ कमरे के तापमान पर उच्च उपज में सुगंधित एन-ऑक्साइड को इसी अमाइन में अपचयित किया जाता है:


 * Deoxygenation of an aromatic amine oxide using triphenylphosphine.png

सल्फोनेशन
PPh3 का सल्फोनेशन ट्रिस (3-सल्फोफिनाइल) फॉस्फीन देता है,P(C6H4-3-SO3−)3 (TPPTS),  सामान्यतः ट्राइसोडियम नमक के रूप में अलग किया जाता है। PPh3के विपरीत, TPPTS पानी में घुलनशील है, जैसा कि इसके धातु के  व्युत्पन्न हैं। TPPTS के रोडियाम परिसरों का उपयोग कुछ औद्योगिक हाइड्रॉफ़ॉर्मिलेशन  अभिक्रियाओं में किया जाता है।



डिफेनिलफॉस्फाइड में अपचयन
THF में लिथियम के साथ-साथ Na या K PPh3 लीथियम  के साथ अभिक्रिया करके है   Ph2PM (M = Li, Na, K) देता है। ये लवण तृतीयक फॉस्फीन के बहुमुखी अग्रदूत हैं। उदाहरण के लिए, 1,2-डीब्रोमोएथेन और Ph2PM अभिक्रिया  Ph2PCH2CH2PPh2 देते हैं।कमजोर अम्ल जैसे अमोनियम क्लोराइड,Ph2PM (M = Li, Na, K) को  डिफेनिलफॉस्फीन में परिवर्तित करते हैं:

(C6H5)2PM + H2O → (C6H5)2PH + MOH

संक्रमण धातु जटिल
ट्राइफेनिलफॉस्फिन अधिकांश संक्रमण धातुओं को अच्छी तरह से बांधता है, विशेष रूप से समूह 7-10 के मध्य और देर से संक्रमण धातुओं में। स्टेरिक बल्क के संदर्भ में, Pph3 145° का टॉल्मन शंकु कोण है, जो कि P(C) के मध्य में है6H11)3 (170°) और पी(सीएच3)3 (115 डिग्री)। सजातीय कटैलिसीस में एक प्रारंभिक अनुप्रयोग में, NiBr2(पीपीएच3)2 alkyne, कार्बन मोनोआक्साइड और अल्कोहल (रसायन विज्ञान) से एक्रिलाट एस्टर के संश्लेषण के लिए वाल्टर रेपे द्वारा उपयोग किया गया था। पीपीएच का उपयोग3 हाइड्रोफॉर्मिलेशन उत्प्रेरक RhH (PPh.) में इसके उपयोग से लोकप्रिय हुआ3)3(सीओ)।

पॉलिमर-लंगर पीपीएच3 व्युत्पन्न
पीपीएच के पॉलिमरिक एनालॉग्स3 जाना जाता है जिससे पीपीएच के साथ पॉलीस्टाइनिन को संशोधित किया जाता है2 पैरा स्थिति पर समूह। पीपीएच के लिए उपयोग किए जाने वाले कई अनुप्रयोगों में ऐसे पॉलिमर को नियोजित किया जा सकता है3 इस लाभ के साथ कि बहुलक, अघुलनशील होने के कारण, अभिक्रिया स्लरी के सरल निस्पंदन द्वारा उत्पादों से अलग किया जा सकता है। इस तरह के पॉलिमर को 4-लिथियोफेनिल-प्रतिस्थापित पॉलीस्टीरिन के क्लोरोडिफेनिलफॉस्फीन (पीपीएच) के साथ उपचार के माध्यम से तैयार किया जाता है।2सीएल)।

यह भी देखें

 * ट्रिस (ओ-टोलिल) फॉस्फीन
 * डेसिल (ट्राइफेनिल) फॉस्फोनियम

बाहरी संबंध

 * International Chemical Safety Card 0700