टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड

टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड ऑर्गोटेनियम यौगिक  है जिसका सूत्र (हैप्टीसिटी|η है)5-सी5H5)2TiCl2, आमतौर पर Cp . के रूप में संक्षिप्त2TiCl2. यह  मेटालोसीन   ऑर्गेनोमेटेलिक  और  कार्बनिक संश्लेषण  में एक सामान्य अभिकर्मक है। यह एक चमकदार लाल ठोस के रूप में मौजूद है जो हवा में धीरे-धीरे  हाइड्रोलाइज  करता है। यह एंटीट्यूमर गतिविधि को दर्शाता है और  कीमोथेरपी  दवा के रूप में नैदानिक ​​परीक्षणों से गुजरने वाला पहला गैर-प्लैटिनम परिसर था।

संरचना
सीपी2TiCl2 एक विकृत चतुष्फलकीय  ज्यामिति को अपनाता है (Cp को एक मोनोडेंटेट लिगैंड के रूप में गिना जाता है)। Ti-Cl दूरी 2.37 है और Cl-Ti-Cl कोण 95° है।

तैयारी
Cp. की मानक तैयारी2TiCl2 टाइटेनियम टेट्राक्लोराइड  से शुरू करें।  जेफ्री विल्किंसन  और बर्मिंघम द्वारा मूल संश्लेषण,  सोडियम साइक्लोपेंटैडेनाइड  का उपयोग करते हुए, अभी भी आमतौर पर उपयोग किया जाता है:


 * 2 नासी5H5 + TiCl4 → (सी5H5)2TiCl2 + 2 NaCl

इसे सोडियम डेरिवेटिव के बजाय ताजा डिस्टिल्ड साइक्लोपेंटैडीन  का उपयोग करके भी तैयार किया जा सकता है:
 * 2 सी5H6 + TiCl4 → (सी5H5)2TiCl2 + 2 एचसीएल

हैलाइड प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया
सीपी2TiCl2 एक आम तौर पर उपयोगी अभिकर्मक है जो प्रभावी रूप से Cp. के स्रोत के रूप में व्यवहार करता है2का2+. न्यूक्लियोफाइल की एक बड़ी रेंज क्लोराइड को विस्थापित कर देगी।  सोडियम हाइड्रोसल्फाइड  और  पॉलीसल्फ़ाइड  लवण के साथ, व्यक्ति सल्फ़ीडो डेरिवेटिव प्राप्त करता है Cp2तिवारी (एसएच)2 और टाइटेनोसिन पेंटासल्फाइड|Cp2टीआईएस5. पेटासिस अभिकर्मक, सीपी2तिवारी(केवल3)2, मिथाइलमैग्नीशियम क्लोराइड  की क्रिया से तैयार किया जाता है या  मिथाइललिथियम  सीपी. पर2TiCl2. यह अभिकर्मक एस्टर को विनाइल ईथर में बदलने के लिए उपयोगी है।

Tebbe अभिकर्मक Cp2TiCl(सीएच2) बकवास बात करना3)2, 2 समकक्ष अल (सीएच .) की कार्रवाई से उत्पन्न होता है3)3 सीपी. पर2TiCl2.

सीपी लिगेंड्स को प्रभावित करने वाली प्रतिक्रियाएं
Cp. से एक Cp लिगैंड को हटाया जा सकता है2TiCl2 टेट्राहेड्रल (साइक्लोपेंटैडिनिल) टाइटेनियम ट्राइक्लोराइड देना | CpTiCl3. यह रूपांतरण TiCl. के साथ किया जा सकता है4 या थियोनिल क्लोराइड के साथ प्रतिक्रिया द्वारा |SOCl2. सैंडविच कॉम्प्लेक्स (साइक्लोहेप्टाट्रियनिल) (साइक्लोपेंटैडिएनिल) टाइटेनियम  लिथियम साइक्लोहेप्टाट्रियनिल के साथ टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड के उपचार द्वारा तैयार किया जाता है। टाइटेनोसिन ही, TiCp2, इतना अधिक प्रतिक्रियाशील है कि यह एक Ti. में पुनर्व्यवस्थित हो जाता हैIII हाइड्राइड डिमर (रसायन विज्ञान)  और बहुत जांच का विषय रहा है।  लिगेंड्स की उपस्थिति में टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कमी का संचालन करके इस डिमर को फंसाया जा सकता है;  बेंजीन  की उपस्थिति में, एक  फुलवाल्स  कॉम्प्लेक्स, μ(η5:η5-fulvalene)-di-(μ-hydrido)-bis(η5-cyclopentadienyltitanium), तैयार किया जा सकता है और परिणामी  सॉल्वेट  संरचनात्मक रूप से  एक्स - रे क्रिस्टलोग्राफी  द्वारा विशेषता है। एक ही यौगिक को पहले  लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड  में कमी द्वारा सूचित किया गया था और  सोडियम अमलगम  कमी टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड का, और प्रोटॉन परमाणु चुंबकीय अनुनाद द्वारा अध्ययन किया गया|1एच एनएमआर इसके निश्चित लक्षण वर्णन से पहले।

कमी
जस्ता के साथ कमी एक विलायक-मध्यस्थ रासायनिक संतुलन  में  बीआईएस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) टाइटेनियम (III) क्लोराइड  का डिमर (रसायन विज्ञान) देता है:

सीपी2TiCl2 Ti. का अग्रदूत हैII डेरिवेटिव। ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक और एल्काइल लिथियम यौगिकों का उपयोग करके कटौती की जांच की गई है। अधिक आसानी से संभाले जाने वाले रिडक्टेंट्स में Mg, Al, या Zn शामिल हैं। निम्नलिखित संश्लेषण कुछ ऐसे यौगिकों को प्रदर्शित करते हैं जो स्वीकर्ता लिगेंड्स की उपस्थिति में टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कमी से उत्पन्न हो सकते हैं:
 * सीपी2TiCl2 + 2 CO + Mg → टाइटेनोसिन डाइकारबोनील|Cp2तिवारी (सीओ)2+ एमजीसीएल2
 * सीपी2TiCl2 + 2 पीआर3 + मिलीग्राम → सीपी2टी(पर3)2 + एमजीसीएल2

टाइटेनोसिन के संक्रमण धातु एल्काइन कॉम्प्लेक्स  का सूत्र है (C5H5)2आप (सी2R2) और संबंधित बेंजीन परिसरों को जाना जाता है। डेरिवेटिव का एक परिवार टिटानोसाइक्लोपेंटैडिएन्स हैं। रोसेन्थल का अभिकर्मक, Cp2तिवारी(η2-मे3SiC≡CSiMe3), इस विधि द्वारा तैयार किया जा सकता है। दो संरचनाओं को दिखाया गया है, ए और बी, जो रोसेन्थल के अभिकर्मक की वास्तविक संरचना के लिए  अनुनाद (रसायन विज्ञान)  दोनों हैं। टाइटेनोसिन समकक्ष एल्केनाइल एल्केनेस के साथ प्रतिक्रिया करते हैं, इसके बाद कार्बोनिलेशन और हाइड्रोलिसिस के बाद पॉसन-खंड प्रतिक्रिया से संबंधित बाइसिकल साइक्लोपेंटाडिएनोन बनाते हैं)। इसी तरह की प्रतिक्रिया एक स्टीरियोसेक्लेक्टिव तरीके से संबंधित अल्कोहल बनाने के लिए एनोन का रिडक्टिव साइक्लाइजेशन है। 1,3-ब्यूटा डायने जैसे संयुग्मित डायन की उपस्थिति में टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की कमी देती है3-एलीलिटेनियम कॉम्प्लेक्स। संबंधित प्रतिक्रियाएं डायनेस के साथ होती हैं। इसके अलावा, टाइटेनोसिन सी-सी बॉन्ड मेटाथिसिस को असममित डायनेस बनाने के लिए उत्प्रेरित कर सकता है।

के डेरिवेटिव (सी5मैं5)2TiCl2
Cp. के कई अनुरूप2TiCl2 ज्ञात हैं। प्रमुख उदाहरण रिंग-मिथाइलेटेड डेरिवेटिव हैं (C5H4मैं)2TiCl2 और डेकामैथिलटिटानोसीन डाइक्लोराइड|(सी5मैं5)2TiCl2. संक्रमण धातु एल्केन कॉम्प्लेक्स (C .)5मैं5)2आप (सी2H4) की कमी (C .) द्वारा संश्लेषित किया जा सकता है5मैं5)2TiCl2 एथिलीन की उपस्थिति में। सीपी यौगिक तैयार नहीं किया गया है। यह  पेंटामिथाइलसाइक्लोपेंटैडिएनिल  (Cp*) प्रजाति कई प्रतिक्रियाओं से गुजरती है जैसे कि एल्काइन्स का साइक्लोएडिशन।

औषधीय अनुसंधान
टाइटेनोसिन डाइक्लोराइड की जांच एक कैंसर रोधी दवा के रूप में की गई थी। वास्तव में, यह पहला गैर-प्लैटिनम समन्वय परिसर  और नैदानिक ​​परीक्षण से गुजरने वाला पहला मेटालोसीन दोनों था।

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 * तेब्बे अभिकर्मक
 * बेंजीन कॉम्प्लेक्स