ट्राइफेनिलफॉस्फीन

ट्राइफेनिलफॉस्फीन (आईयूपीएसी नाम: ट्राइफेनिलफॉस्फेन) सूत्र P(C6H5)3 के साथ एक सामान्य ऑर्गोफॉस्फोरस यौगिक है और प्राय: PPh3या Ph3Pके लिए संक्षिप्त किया जाता है। यह व्यापक रूप से कार्बनिक यौगिक और कार्बधात्विक यौगिकों के संश्लेषण में उपयोग किया जाता है। PPh3 कमरे के तापमान पर अपेक्षाकृत हवा स्थिर, रंगहीन क्रिस्टल के रूप में उपस्थित है। यह बेंजीन और डाइएथील ईथर जैसे गैर-ध्रुवीय कार्बनिक विलायक में घुल जाता है।

तैयारी और संरचना
फेनिलमैग्नीशियम ब्रोमाइड या फेनिलिथियम के साथ फास्फोरस ट्राइक्लोराइड  के उपचार से प्रयोगशाला में ट्राइफेनिलफॉस्फीन तैयार किया जा सकता है। औद्योगिक संश्लेषण में फॉस्फोरस ट्राइक्लोराइड, क्लोरोबेंजीन और सोडियम के बीच अभिक्रिया सम्मिलित है:


 * PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl

ट्राइफेनिलफॉस्फीन ट्राइक्लिनिक और मोनोक्लिनिक संशोधन में क्रिस्टलीकृत होता है और मोनोक्लिनिक संशोधन। दोनों ही कारको में, अणु तीन फिनाइल समूहों की प्रोपेलर जैसी व्यवस्था के साथ एक पिरामिड संरचना को अपनाता है।

 चाकोजेन, हैलोजन और एसिड के साथ प्रमुख अभिक्रियाएं 

ऑक्सीकरण
ट्राइफेनिलफॉस्फिन हवा द्वारा धीमी ऑक्सीकरण से होकर ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड,Ph3PO देता है
 * 2 PPh3 + O2 → 2 OPPh3

इस अशुद्धता को या तो गर्म इथेनॉल या isopropanol से PPh3 के पुनर्संरचना (रसायन विज्ञान) द्वारा हटाया जा सकता है। यह विधि इस तथ्य का लाभ उठाती है  कि OPPh3 अधिक ध्रुवीय है और इसलिए PPh3की तुलना में ध्रुवीय विलायकों में अधिक घुलनशील है।

ट्राइफेनिलफॉस्फीन गंधक  को पॉलीसल्फाइड यौगिकों, एपिसल्फाइड्स और तात्विक सल्फर से अलग करता है। हालांकि थिओल्स और thioether जैसे सरल ऑर्गोसल्फर यौगिक अअभिक्रियाशील होते हैं। फॉस्फोरस युक्त उत्पाद ट्राइफेनिलफॉस्फिन सल्फाइड, पीएच.डी3पुनश्च। इस अभिक्रिया को प्रयोगशाला एस परखने के लिए नियोजित किया जा सकता है0 एक नमूने की सामग्री, वल्केनाइज्ड रबर कहें। ट्राइफेनिलफॉस्फिन सेलेनाइड, पीएच.डी3पीएसई, पीपीएच के उपचार के माध्यम से आसानी से तैयार किया जा सकता है3 लाल (अल्फा-मोनोक्लिनिक) सेलेनियम के साथ। सेलेनोसाइनेट के लवण, SeCN−, Se के रूप में उपयोग किए जाते हैं0 स्रोत। पीपीएच3 Te के साथ एक व्यसन भी बना सकता है, हालाँकि यह व्यसन मुख्य रूप सेउपस्थित है (Ph3पी)2पीपीएच के बजाय ते3द. एरील azides  पीपीएच के साथ अभिक्रिया करते हैं3 फॉस्फेनीमाइन देने के लिए, OPPh के अनुरूप3स्टौडिंगर अभिक्रिया के माध्यम से। निदर्शी है ट्राइफेनिलफॉस्फीन फेनिलिमाइड की तैयारी:
 * पीपीएच3 + पहन3 → पीएचएनपीपीएच3 + एन2

फॉस्फेनमाइन को अमीन में हाइड्रोलाइज्ड किया जा सकता है। आमतौर पर मध्यवर्ती फॉस्फेनमाइन पृथक नहीं होता है।
 * पीपीएच3 + आर.एन3 + एच2ओ → यूपी3 + एन2 + आरएनएच2

क्लोरीनीकरण
क्लोरीन2 पीपीएच में जोड़ता है3 ट्राइफेनिलफॉस्फीन डाइक्लोराइड देने के लिए ([PPh3Cl]Cl), जो नमी के प्रति संवेदनशील फॉस्फोनियम हलाइड के रूप मेंउपस्थित है। इस अभिकर्मक का उपयोग अल्कोहल (रसायन) को कार्बनिक संश्लेषण में हलोएल्केन में परिवर्तित करने के लिए किया जाता है। बीआईएस (ट्रिफेनिलफॉस्फीन) इमिनियम क्लोराइड (PPN+सीएल -, सूत्र [(सी6H5)3पी)2एन] सीएल ट्राइफेनिलफॉस्फिन डाइक्लोराइड से तैयार किया गया है:

Cl2 adds to PPh3 to give triphenylphosphine dichloride ([PPh3Cl]Cl), which exists as the moisture-sensitive phosphonium halide. This reagent is used to convert alcohols to alkyl chlorides in organic synthesis. Bis(triphenylphosphine)iminium chloride (PPN+Cl−, formula [(C6H5)3P)2N]Cl is prepared from triphenylphosphine dichloride:


 * 2 Ph3PCl2 + NH2OH·HCl + Ph3P → {[Ph3P]2N}Cl + 4HCl + Ph3PO


 * 2 पीएच.डी3पीसीएल2 + एनएच2ओएच · एचसीएल + पीएच.डी3पी → {[पीएच3पी]2एन}सीएल + 4एचसीएल + पीएच3बाद

प्रोटोनेशन
पीपीएच3 कमजोर आधार है। यह एचबीआर जैसे मजबूत अम्लों के साथ आइसोलेबल ट्राइफेनिलफोस्फोनियम लवण बनाता है:
 * पी (सी6H5)3 + एचबीआर → [एचपी (सी6H5)3]+ब्रा -

जैविक अभिक्रियाएँ
पीपीएच3 कार्बनिक संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। इसके उपयोग को निर्देशित करने वाले गुण इसके न्यूक्लियोफिलिसिटी और इसके कम करने वाले चरित्र हैं। पीपीएच की न्यूक्लियोफिलिसिटी3 इलेक्ट्रोफिलिक अल्केन्स, जैसे कि माइकल-एक्सेप्टर्स, और एल्काइल हैलाइड्स के प्रति इसकी अभिक्रियाशीलता से संकेत मिलता है। इसका उपयोग सुज़ुकी अभिक्रिया जैसे बायरिल यौगिकों के संश्लेषण में भी किया जाता है।

चतुष्कोणीकरण
पीपीएच3 फॉस्फोनियम नमक देने के लिए अल्काइल हलाइड ्स के साथ जोड़ती है। यह चतुष्कोणीय अभिक्रिया विशेष रूप से बेंज़िलिक और एलिलिक हलाइड्स के लिए तेज़ है:
 * पीपीएच3 + सीएच3मैं → [सीएच3पीपीएच3]+मैं -

ये लवण, जिन्हें अक्सर क्रिस्टलीय ठोस के रूप में पृथक किया जा सकता है, येलिड्स बनाने के लिए मजबूत आधारों के साथ अभिक्रिया करते हैं, जो कि विटिग अभिक्रियाओं में अभिकर्मक हैं।

आर्यल हलाइड्स पीपीएच को चतुष्कोणीय बना देंगे3 टेट्राफेनिलफोस्फोनियम लवण देने के लिए:
 * पीपीएच3 + पीएचबीआर → [पीपीएच4] ब्र

हालांकि अभिक्रिया के लिए ऊंचे तापमान और धातु उत्प्रेरक की आवश्यकता होती है।

मित्सुनोबू दुर्लभ सी जमीन का तापमान
मित्सुनोबू अभिक्रिया में, ट्राइफेनिलफॉस्फीन और डायसोप्रोपाइल एज़ोडीकार्बोक्सिलेट (डीआईएडी, या इसके डायथाइल एनालॉग, डायथाइल एज़ोडीकार्बोक्सिलेट) का मिश्रण एक अल्कोहल और एक कार्बोक्जिलिक एसिड को एस्टर में परिवर्तित करता है। DIAD कम हो जाता है क्योंकि यह हाइड्रोजन स्वीकर्ता और PPh के रूप में कार्य करता है3 ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड | OPPh में ऑक्सीकृत हो जाता है3.

एपल अभिक्रिया
एपल अभिक्रिया में, पीपीएच का मिश्रण3 और सीएक्स4 (X = Cl, Br) का उपयोग ऐल्कोहॉल को ऐल्किल हैलाइड में बदलने के लिए किया जाता है। ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड (OPPh3) उपोत्पाद है।
 * पीपीएच3 + सीबीआर4 + आरसीएच2ओएच → ओपीपीएच3 + आरसीएच2बीआर + एचसीबीआर3

यह अभिक्रिया पीपीएच के न्यूक्लियोफिलिक हमले से शुरू होती है3 सीबीआर पर4, ऊपर सूचीबद्ध चतुर्भुज अभिक्रिया का एक विस्तार।

डीऑक्सीजनेशन
पीपीएच का आसान ऑक्सीकरण3 कार्बनिक पेरोक्साइड को ऑक्सीजन मुक्त करने के लिए इसके उपयोग में शोषण किया जाता है, जो सामान्यतौर पर कॉन्फ़िगरेशन के प्रतिधारण के साथ होता है:
 * पीपीएच3 + आरओ2एच → ओपीपीएच3 + आरओएच (आर = एल्काइल)

इसका उपयोग कार्बनिक ओजोनिड्स के केटोन्स और एल्डिहाइड के अपघटन के लिए भी किया जाता है, हालांकि साइड उत्पाद के रूप में डाइमिथाइल सल्फाइड अभिक्रिया के लिए अधिक लोकप्रिय है, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड ट्राइफेनिलफॉस्फिन ऑक्साइड की तुलना में अभिक्रिया मिश्रण से अधिक आसानी से अलग होता है। एरोमैटिक अमाइन ऑक्साइड|एन-ऑक्साइड विकिरण के साथ कमरे के तापमान पर उच्च उपज में इसी अमाइन में कम हो जाते हैं:


 * Deoxygenation of an aromatic amine oxide using triphenylphosphine.png

सल्फोनेशन
पीपीएच का सल्फोनेशन3 ट्रिस (3-सल्फोफिनाइल) फॉस्फीन देता है, पी (सी6H4-3-तो3−)3 (TPPTS), आमतौर पर ट्राइसोडियम नमक के रूप में अलग किया जाता है। पीपीएच के विपरीत3, TPPTS पानी में घुलनशील है, जैसा कि इसके धातु के डेरिवेटिव हैं। टीपीपीटीएस के रोडियाम परिसरों का उपयोग कुछ औद्योगिक hydroformylation अभिक्रियाओं में किया जाता है।

डिफेनिलफॉस्फाइड
में कमी THF में लिथियम के साथ-साथ Na या K PPh के साथ अभिक्रिया करता है3 लीथियम डाइफेनिलफॉस्फाइड देने के लिए | Ph2पीएम (एम = ली, ना, के)। ये लवण तृतीयक फॉस्फीन के बहुमुखी अग्रदूत हैं। उदाहरण के लिए, 1,2-डीब्रोमोएथेन और पीएच2पीएम 1,2-बीआईएस (डाइफेनिलफॉस्फिनो) इथेन | पीएच देने के लिए अभिक्रिया करते हैं2पीसीएच2चौधरी2पीपीएच2. कमजोर अम्ल जैसे अमोनियम क्लोराइड, पीएच को परिवर्तित करते हैं2पीएम (एम = ली, ना, के) डिफेनिलफॉस्फीन में: :(सी6H5)2पीएम + एच2ओ → (सी6H5)2पीएच + एमओएच

संक्रमण धातु परिसरों
ट्राइफेनिलफॉस्फिन अधिकांश संक्रमण धातुओं को अच्छी तरह से बांधता है, विशेष रूप से समूह 7-10 के मध्य और देर से संक्रमण धातुओं में। स्टेरिक बल्क के संदर्भ में, Pph3 145° का टॉल्मन शंकु कोण है, जो कि P(C) के मध्य में है6H11)3 (170°) और पी(सीएच3)3 (115 डिग्री)। सजातीय कटैलिसीस में एक प्रारंभिक अनुप्रयोग में, NiBr2(पीपीएच3)2 alkyne, कार्बन मोनोआक्साइड और अल्कोहल (रसायन विज्ञान) से एक्रिलाट एस्टर के संश्लेषण के लिए वाल्टर रेपे द्वारा उपयोग किया गया था। पीपीएच का उपयोग3 हाइड्रोफॉर्मिलेशन उत्प्रेरक RhH (PPh.) में इसके उपयोग से लोकप्रिय हुआ3)3(सीओ)।

पॉलिमर-लंगर पीपीएच3 व्युत्पन्न
पीपीएच के पॉलिमरिक एनालॉग्स3 जाना जाता है जिससे पीपीएच के साथ पॉलीस्टाइनिन को संशोधित किया जाता है2 पैरा स्थिति पर समूह। पीपीएच के लिए उपयोग किए जाने वाले कई अनुप्रयोगों में ऐसे पॉलिमर को नियोजित किया जा सकता है3 इस लाभ के साथ कि बहुलक, अघुलनशील होने के कारण, अभिक्रिया स्लरी के सरल निस्पंदन द्वारा उत्पादों से अलग किया जा सकता है। इस तरह के पॉलिमर को 4-लिथियोफेनिल-प्रतिस्थापित पॉलीस्टीरिन के क्लोरोडिफेनिलफॉस्फीन (पीपीएच) के साथ उपचार के माध्यम से तैयार किया जाता है।2सीएल)।

यह भी देखें

 * ट्रिस (ओ-टोलिल) फॉस्फीन
 * डेसिल (ट्राइफेनिल) फॉस्फोनियम

बाहरी संबंध

 * International Chemical Safety Card 0700