ऑर्गनोपैलेडियम

ऑर्गनोपैलेडियम रसायन विज्ञान कार्बधात्विक रसायन विज्ञान की एक शाखा है जो ऑर्गेनिक पैलेडियम यौगिकों और उनकी अभिक्रियाओं से संबंधित है। पैलेडियम का उपयोग प्रायः हाइड्रोजन के साथ अल्कीन और अल्काइन के अपचयन में उत्प्रेरक के रूप में किया जाता है। इस प्रक्रिया में पैलेडियम-कार्बन सहसंयोजक बंधन का निर्माण सम्मिलित है। पैलेडियम कार्बन-कार्बन युग्मन अभिक्रियाओं में भी प्रमुख है, जैसा कि अग्रानुक्रम अभिक्रियाओं में दिखाया गया है।

ऑर्गनोपैलेडियम रसायन विज्ञान समयावधि

 * 1873 - ए.एन. जैतसेव ने हाइड्रोजन के साथ पैलेडियम पर बेंजोफेनोन के अपचयन की रिपोर्ट दी।
 * 1894 - फिलिप्स ने रिपोर्ट किया कि पैलेडियम (II) क्लोराइड एथिलीन के संपर्क से पैलेडियम धातु को अपचयित करता है।
 * 1907 - व्लादिमीर इपेटीफ द्वारा शुरू की गई आटोक्लेव तकनीक ने उच्च दबाव वाले हाइड्रोजनीकरण को संभव बनाया।
 * 1956 - वैकर प्रक्रिया में एथिलीन और ऑक्सीजन उत्प्रेरक PdCl2/ CuCl2 के साथ एसीटैल्डिहाइड पर अभिक्रिया करते हैं
 * 1957 - टेट्राकिस (ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम (0) की सूचना मालटेस्टा और अंगोलेट द्वारा दी गई।
 * 1972 - हेक अभिक्रिया ओलेफिन के साथ हैलोजनाइड की युग्मन अभिक्रिया है। पीडी (0) मध्यवर्ती को फंसाया जाता है।
 * 1973 - ट्रॉस्ट असममित एलिलिक क्षारीकरण एक नाभिकरागी प्रतिस्थापन है।
 * 1975 - सोनोगाशिरा कपलिंग एरिल या विनाइल हैलाइड के साथ टर्मिनल एल्काइन्स की युग्मन अभिक्रिया है।
 * 1994 - सी-एन बंधबनाने वाली अभिक्रियाओं के लिए पीडी-उत्प्रेरित बुचवाल्ड-हार्टविग ऐमीनीकरण।



एल्केन जटिल
Ni (II) के विपरीत, लेकिन Pt (II) के समान, Pd (II) हलाइड विभिन्न प्रकार के एल्केन जटिल बनाते हैं। प्रमुख उदाहरण डाइक्लोरो (1,5-साइक्लोएक्टेडिएन) पैलेडियम है। इस जटिल में, डायन आसानी से विस्थापित हो जाता है, जो इसे उत्प्रेरक के लिए एक पसंदीदा अग्रदूत बनाता है। औद्योगिक रूप से महत्वपूर्ण वेकर प्रक्रिया में, एथिलीन को पीडी (II) -एथिलीन मध्यवर्ती पर हाइड्रॉक्साइड के न्यूक्लियोफिलिक आक्रमण के माध्यम से एसीटैल्डिहाइड में परिवर्तित किया जाता है, जिसके बाद विनाइल अल्कोहल जटिल का निर्माण होता है। फुलरीन लिगेंड्स भी पैलेडियम (II) से बंधते हैं। पैलेडियम (II) एसीटेट और संबंधित यौगिक सामान्य अभिकर्मक हैं क्योंकि कार्बोक्सिलेट् मूल गुणों वाले अच्छे छोड़ने वाले समूह हैं। उदाहरण के लिए पैलेडियम ट्राइफ्लोरोसेटेट को सुगंधित विकार्बोक्सिलीकरण में प्रभावी होने के लिए प्रदर्शित किया गया है:

एलिल जटिल
इस श्रृंखला में प्रतिष्ठित जटिल एलिलपैलेडियम क्लोराइड द्वितय (APC) है। उपयुक्त छोड़ने वाले समूहों के साथ एलिल यौगिक पैलेडियम (II) लवण के साथ पाई-एलिल जटिल में हैप्टीसिटी वाले अभिक्रिया करते हैं। ये मध्यवर्ती भी न्यूक्लियोफाइल के साथ अभिक्रिया करते हैं उदाहरण के लिए मैलोनेट एस्टर से प्राप्त कार्बोनियन या एलिलिक एमिनेशन में एमाइन के साथ जैसा कि नीचे दर्शाया गया है


 * AllylicAmination.svg
 * एलिलपैलेडियम मध्यवर्ती सूजी-ट्रॉस्ट अभिक्रिया और कैरोल पुनर्व्यवस्था और सेगुसा ऑक्सीकरण में एक ऑक्सो भिन्नता में भी सम्मिलित हैं।

पैलेडियम-कार्बन सिग्मा-बंधित जटिल
विभिन्न कार्बनिक समूह पैलेडियम से बंधे हो सकते हैं और स्थिर सिग्मा-बंधित जटिल का निर्माण कर सकते हैं। बंध पृथक्करण ऊर्जा के संदर्भ में बंध की स्थिरता प्रवृत्ति का अनुसरण करती है: पीडी-अल्काइनिल > पीडी-विनाइल ≈ पीडी-एरिल > पीडी-अल्काइल और धातु-कार्बन बंध की लंबाई विपरीत दिशा में बदल जाती है: पीडी-अल्काइनिल <पीडी-विनाइल पीडी-एरिल <पीडी-अल्काइल।

पैलेडियम (0) यौगिक
शून्यसंयोजक Pd (0) यौगिकों में ट्रिस (डाइबेंजाइलिडीनैसिटोन) डिपैलेडियम (0) और टेट्राकिस (ट्राइफेनिलफॉस्फीन) पैलेडियम (0) सम्मिलित हैं। सहसंयोजक बंधन Pd-C बंध के साथ R-Pd-X मध्यवर्ती के अतिरिक्त ये जटिल ऑक्सीकरजोड़ में हेलोकार्बन R-X के साथ अभिक्रिया करते हैं। यह रसायन विज्ञान युग्मन अभिक्रियाओं नामक कार्बनिक अभिक्रियाओं के एक बड़े वर्ग का आधार बनाता है (देखें पैलेडियम-उत्प्रेरित युग्मन अभिक्रियाएं)। एक उदाहरण सोनोगाशिरा युग्मन है:


 * Sonogashira reaction mechanism.png

ऑर्गनोपैलेडियम (चतुर्थ)
पहला ऑर्गोपैलेडियम (IV) यौगिक 1986 में वर्णित किया गया था। यह जटिल Me3Pd(IV)(I)bpy (bpy = द्विदंती2,2'-बाइपिरीडीन लिगैंड) है यह Me2Pd(II)bpy में मिथाइल आयोडाइड के ऑक्सीकर जोड़ द्वारा संश्लेषित किया गया था।

पैलेडियम यौगिक पीडी (0) और पैलेडियम (II) मध्यवर्ती के बीच अंतर-रूपांतरण की आसानी के लिए अपनी अभिक्रियाशीलता का श्रेय देते हैं। यद्यपि पैलेडियम मध्यस्थता वाले कार्बधात्विक अभिक्रियाओं में Pd (II) से Pd (IV) रूपांतरणों की भागीदारी के लिए कोई निर्णायक सबूत नहीं है। इस तरह के तंत्र को लागू करने वाली एक अभिक्रिया को 2000 में वर्णित किया गया था और एक हेक अभिक्रिया से संबंधित था। यह अभिक्रिया अमाइन की उपस्थिति में 1,5-हाइड्रोजन बदलाव के साथ थी:


 * HeckReactionWang2000.svg
 * हाइड्राइड शिफ्ट की परिकल्पना एक Pd (IV) धातुचक्र के माध्यम से होने के रूप में की गई थी:


 * HeckReactionWang2000Mechanism.svg
 * संबंधित कार्य में हाइड्राइड शिफ्ट से जुड़ा मध्यवर्ती Pd(II) रहता है:


 * OrganopalladiumShiftKarig2002.svg
 * और अन्य काम में (दो Pd स्थानांतर के साथ इंडोल्स का एक नया संश्लेषण) रासायनिक संतुलन को विभिन्न पल्लडासायकल के बीच माना गया है:


 * CPd shift Larock 2004 rev.svg
 * और कुछ आंतरआण्विक युग्मन में ऑक्सीकरण अवस्था को ध्यान दिए बिना कृत्रिम मूल्य का प्रदर्शन किया गया था:


 * OrganopalladiumMigrationHuang2004.svg