हाइड्रोसिलिलेशन

हाइड्रोसिलिलेशन, जिसे उत्प्रेरक हाइड्रोसिलेशन भी कहा जाता है, संतृप्त और असंतृप्त यौगिक ों में सी-एच बांड को जोड़ने का वर्णन करता है। आमतौर पर प्रतिक्रिया उत्प्रेरक रूप से आयोजित की जाती है और आमतौर पर सब्सट्रेट असंतृप्त कार्बनिक यौगिक होते हैं। अल्केन  और  alkyne  ऐल्किल और  विनाइल सिलाने  देते हैं; एल्डिहाइड और कीटोन सिलील ईथर देते हैं। हाइड्रोसिलिलेशन को सजातीय उत्प्रेरण में प्लैटिनम का सबसे महत्वपूर्ण अनुप्रयोग कहा गया है।

दायरा और तंत्र
एल्केन्स का हाइड्रोसिलिलेशन organosilicon  तैयार करने के लिए एक व्यावसायिक रूप से महत्वपूर्ण विधि का प्रतिनिधित्व करता है। यह प्रक्रिया यांत्रिक रूप से एल्केन्स के  हाइड्रोजनीकरण  के समान है। वास्तव में, समान उत्प्रेरक कभी-कभी दो उत्प्रेरक प्रक्रियाओं के लिए नियोजित होते हैं।

प्रचलित तंत्र, जिसे चाक-हैरोड तंत्र कहा जाता है, एक मध्यवर्ती धातु परिसर मानता है जिसमें एक हाइड्राइड, एक सिली लिगैंड (R) होता है।3Si), और एल्केन सब्सट्रेट है। ऑक्सीडेटिव जोड़ एक संक्रमण धातु सिलाने परिसरों है| सिग्मा-कॉम्प्लेक्स की मध्यस्थता से आगे बढ़ता है, जिसमें सी-एच बॉन्ड पूरी तरह से टूटा नहीं है।

एल्केन्स का हाइड्रोसिलिलेशन आमतौर पर एंटी-मार्कोवनिकोव जोड़ के माध्यम से होता है, अर्थात, टर्मिनल कार्बन पर सिलिकॉन रखा जाता है, जब एक टर्मिनल एल्केन को हाइड्रोसिलिलेट किया जाता है। चाक-हैरोड तंत्र की विविधताएं मौजूद हैं। कुछ मामलों में एम-सी बॉन्ड में एल्केन का सम्मिलन शामिल है, जिसके बाद रिडक्टिव एलिमिनेशन होता है, चाक-हैरोड तंत्र में अनुक्रम के विपरीत। कुछ मामलों में, हाइड्रोसिलिलेशन का परिणाम बीटा-हाइड्राइड उन्मूलन के परिणामस्वरूप विनाइल या एलिलिक सिलेन में होता है। अल्काइन्स भी हाइड्रोसिलिलेशन से गुजरते हैं, उदाहरण के लिए, ट्राइएथिलसिलेन  को डिपेनिलसैटिलीन में जोड़ना:
 * और3SiH + PhC≡CPh → Et3सी (पीएच) सी = सीएच (पीएच)

असममित हाइड्रोसिलिलेशन
दर्शक लिगैंड  के रूप में चिरलिटी (रसायन विज्ञान) फॉस्फीन का उपयोग करते हुए, उत्प्रेरक असममित हाइड्रोसिलेशन के लिए उत्प्रेरक विकसित किए गए हैं। एक अच्छी तरह से अध्ययन की गई प्रतिक्रिया 1-फिनाइल-1- (ट्राइक्लोरोसिलिल) इथेन देने के लिए स्टाइरीन के लिए  trichlorosilane  का जोड़ है:
 * क्ली3सीह + पीएचसीएच = सीएच2 → (पीएच)(केवल3)सीएचएसआईक्ल3

पैलेडियम-उत्प्रेरित युग्मन प्रतिक्रियाओं का उपयोग करके लगभग पूर्ण एनैन्टीओमर  (ईई) प्राप्त किया जा सकता है, जो कि बिनाफ्थिल-प्रतिस्थापित मोनोफॉस्फीन लिगैंड द्वारा समर्थित है।

सतह हाइड्रोसिलिलेशन
मूल ऑक्साइड को हटाने और हाइड्रोजन-समाप्त सिलिकॉन सतह  बनाने के लिए  सिलिकॉन बिस्किट ्स को  हाइड्रोफ्लुओरिक अम्ल  (एचएफ) में उकेरा जा सकता है। हाइड्रोजन-टर्मिनेटेड सतहें सतह पर एक स्थिर मोनोलेयर बनाने के लिए असंतृप्त यौगिकों (जैसे टर्मिनल एल्केन्स और अल्काइन्स) के साथ हाइड्रोसिलेशन से गुजरती हैं। उदाहरण के लिए:


 * सी-एच + एच2सी = सीएच (सीएच2)7चौधरी3 → सी-ऑन2छह-(चू2)7चौधरी3

हाइड्रोसिलिलेशन प्रतिक्रिया कमरे के तापमान पर या गर्मी (सामान्य प्रतिक्रिया तापमान 120-200 डिग्री सेल्सियस), नमी और ऑक्सीजन मुक्त परिस्थितियों में यूवी प्रकाश के साथ शुरू की जा सकती है। परिणामी मोनोलेयर, जो स्थिर और निष्क्रिय है, विभिन्न डिवाइस अनुप्रयोगों के लिए प्रासंगिक, बेस सिलिकॉन परत के ऑक्सीकरण को रोकता है।

उत्प्रेरक
स्पीयर द्वारा प्लैटिनम उत्प्रेरक की शुरुआत से पहले, हाइड्रोसिलिलेशन का व्यापक रूप से अभ्यास नहीं किया गया था। 1947 में अकादमिक साहित्य में पेरोक्साइड-उत्प्रेरित प्रक्रिया की सूचना मिली थी, लेकिन स्पीयर के उत्प्रेरक (क्लोरोप्लाटिनिक एसिड | एच .) की शुरूआत2पीटीसीएल6) एक बड़ी सफलता थी।

कारस्टेड के उत्प्रेरक को बाद में पेश किया गया था। यह एक लिपोफिलिक परिसर है जो औद्योगिक हित के कार्बनिक सबस्ट्रेट्स में घुलनशील है। हाइड्रोजनीकरण को उत्प्रेरित करने वाले परिसर और यौगिक अक्सर हाइड्रोसिलिलेशन के लिए प्रभावी उत्प्रेरक होते हैं, उदा। विल्किंसन के उत्प्रेरक।

अग्रिम पठन
Books
 * Applied homogeneous catalysis with organometallic compounds : a comprehensive handbook : applications, developments. Boy Cornils; W A Herrmann. Publisher: Weinheim ; New York : Wiley-VCH, 2000.
 * Comprehensive handbook on hydrosilylation. Bogdan Marciniec. Publisher: Oxford [u.a.] : Pergamon Press, 1992.
 * Rhodium complexes as hydrosilylation catalysts. N.K. Skvortsov. // Rhodium Express. 1994.   No 4 (May). P. 3 - 36 (Eng).

Articles
 * "Alkyl Monolayers on Silicon Prepared from 1-Alkenes and Hydrogen-Terminated Silicon," M. R. Linford, P. Fenter, P. M. Eisenberger and C. E. D. Chidsey, J. Am. Chem. Soc. 117, 3145-3155 (1995).
 * "Synthesis and characterization of DNA-modified Si(111) Surfaces," T. Strother, W. CAi, X. Zhao, R.J. Hamers, and L.M. Smith, J. Am. Chem. Soc. 122, 1205-1209 (2000).
 * "T. Strother, R.J. Hamers, and L.M. Smith, "Surface Chemistry of DNA Covalent Attachment to the Silicon(100) Surface". Langmuir, 2002, 18, 788-796.
 * "Covalently Modified Silicon and Diamond Surfaces: Resistance to Non-Specific Protein Adsorption and Optimization for Biosensing," T.L. Lasseter, B.H. Clare, N.L. Abbott, and R.J. Hamers. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10220-10221.