अभिक्रिया दर

प्रतिक्रिया की दर या प्रतिक्रिया की दर वह गति है जिस पर एक रासायनिक प्रतिक्रिया होती है, जिसे समय की प्रति इकाई उत्पाद की एकाग्रता में वृद्धि और प्रति इकाई समय में एक अभिकारक की एकाग्रता में कमी के अनुपात में परिभाषित किया जाता है। प्रतिक्रिया की दरें नाटकीय रूप से भिन्न हो सकती हैं। उदाहरण के लिए, पृथ्वी के वायुमंडल के नीचे लोहे का ऑक्सीडेटिव जंग लगना एक धीमी प्रतिक्रिया है जिसमें कई साल लग सकते हैं, लेकिन आग में सेलूलोज़ का दहन एक प्रतिक्रिया है जो एक सेकंड के अंशों में होती है। अधिकांश प्रतिक्रियाओं के लिए, प्रतिक्रिया बढ़ने पर दर कम हो जाती है। समय के साथ एकाग्रता में परिवर्तन को मापने के द्वारा प्रतिक्रिया की दर निर्धारित की जा सकती है।

रासायनिक कैनेटीक्स भौतिक रसायन शास्त्र का हिस्सा है जो चिंता करता है कि रासायनिक प्रतिक्रियाओं की दरों को कैसे मापा जाता है और भविष्यवाणी की जाती है, और संभावित प्रतिक्रिया तंत्रों को निकालने के लिए प्रतिक्रिया-दर डेटा का उपयोग कैसे किया जा सकता है। रासायनिक कैनेटीक्स की अवधारणाओं को कई विषयों में लागू किया जाता है, जैसे रासायनिक अभियांत्रिकी, एंजाइमोलॉजी और पर्यावरण अभियांत्रिकी।

औपचारिक परिभाषा
एक विशिष्ट रासायनिक प्रतिक्रिया पर विचार करें:



लोअरकेस अक्षर (ए, बी, पी, और क्यू) स्टोइकोमेट्रिक गुणांक का प्रतिनिधित्व करते हैं, जबकि बड़े अक्षर अभिकारकों (ए और बी) और उत्पादों (पी और क्यू) का प्रतिनिधित्व करते हैं।

IUPAC की गोल्ड बुक परिभाषा के अनुसार प्रतिक्रिया मध्यवर्ती के निर्माण के बिना आइसोकोरिक प्रक्रिया में एक बंद प्रणाली में होने वाली रासायनिक प्रतिक्रिया के लिए प्रतिक्रिया दर v को इस प्रकार परिभाषित किया गया है:


 * $$v = - \frac{1}{a} \frac{d[\mathrm{A}]}{dt} = - \frac{1}{b} \frac{d[\mathrm{B}]}{dt} = \frac{1}{p} \frac{d[\mathrm{P}]}{dt} = \frac{1}{q} \frac{d[\mathrm{Q}]}{dt}$$

जहाँ [X] पदार्थ X (= A, B, P या Q) की सांद्रता को दर्शाता है। इस प्रकार परिभाषित प्रतिक्रिया दर में mol/L/s की इकाइयाँ होती हैं।

एक प्रतिक्रिया की दर हमेशा सकारात्मक होती है। एक प्लस और माइनस संकेत यह इंगित करने के लिए मौजूद हैं कि प्रतिक्रियाशील एकाग्रता कम हो रही है। आईयूपीएसी अनुशंसा करता है कि समय की इकाई हमेशा दूसरी होनी चाहिए। प्रतिक्रिया की दर एक स्थिर कारक (इसकी स्टोइकोमेट्रिक संख्या का व्युत्क्रम) द्वारा उत्पाद पी की एकाग्रता में वृद्धि की दर से भिन्न होती है और अभिकारक ए के लिए स्टोइकोमेट्रिक संख्या के व्युत्क्रम को घटाती है। स्टोइकीओमेट्रिक संख्याएं शामिल की गई हैं ताकि परिभाषित दर इस बात से स्वतंत्र हो कि माप के लिए किस अभिकारक या उत्पाद प्रजाति को चुना गया है। उदाहरण के लिए, यदि a = 1 और b = 3 तो B, A की तुलना में तीन गुना अधिक तेजी से खपत करता है, लेकिन v = -d[A]/dt = -(1/3)d[B]/dt विशिष्ट रूप से परिभाषित है। इस परिभाषा का एक अतिरिक्त लाभ यह है कि एक प्राथमिक प्रतिक्रिया और प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया के लिए, v संक्रमण राज्य सक्रियण ऊर्जा पर काबू पाने की संभावना के उत्पाद के बराबर है और प्रति सेकंड संक्रमण अवस्था की संख्या प्रतिक्रियाशील अणुओं द्वारा संपर्क की जाती है। जब परिभाषित किया जाता है, एक प्राथमिक और अपरिवर्तनीय प्रतिक्रिया के लिए, v उत्पाद के लिए सफल रासायनिक प्रतिक्रिया घटनाओं की दर है।

उपरोक्त परिभाषा केवल एक ही प्रतिक्रिया के लिए मान्य है, निरंतर मात्रा की एक बंद प्रणाली में। यदि नमकीन पानी वाले बर्तन में पानी डाला जाता है, तो नमक की सांद्रता कम हो जाती है, हालांकि कोई रासायनिक प्रतिक्रिया नहीं होती है।

एक खुली प्रणाली के लिए, पूर्ण द्रव्यमान संतुलन को ध्यान में रखा जाना चाहिए: in − out + generation − consumption = accumulation


 * $$F_{\mathrm{A}0} - F_\mathrm{A} + \int_{0}^{V} v\, dV = \frac{dN_\mathrm{A}}{dt}$$,

जहां एफA0 प्रति सेकंड अणुओं में A की अंतर्वाह दर है, FA बहिर्वाह, और v किसी दिए गए विभेदक आयतन में A की तात्क्षणिक प्रतिक्रिया दर (दाढ़ के बजाय संख्या सांद्रता में) है, जो किसी दिए गए क्षण में पूरे सिस्टम वॉल्यूम V पर एकीकृत है। जब पहले माने गए स्थिर आयतन पर बंद प्रणाली पर लागू किया जाता है, तो यह समीकरण कम हो जाता है:
 * $$v= \frac{d[A]}{dt}$$,

जहां एकाग्रता [ए] अणुओं की संख्या एन से संबंधित हैA [ए] = द्वारा $N_{A}⁄N_{0}V$. यहां एन0 अवोगाद्रो नियतांक है।

अलग-अलग मात्रा की एक बंद प्रणाली में एकल प्रतिक्रिया के लिए रूपांतरण की तथाकथित दर का उपयोग किया जा सकता है, ताकि सांद्रता से निपटने से बचा जा सके। इसे समय के संबंध में प्रतिक्रिया की सीमा के व्युत्पन्न के रूप में परिभाषित किया गया है।


 * $$v =\frac{d\xi}{dt} = \frac{1}{\nu_i} \frac{dn_i}{dt} = \frac{1}{\nu_i} \frac{d(C_i V)}{dt} = \frac{1}{\nu_i} \left(V\frac{dC_i}{dt} + C_i \frac{dV}{dt} \right) $$

यहाँ वीiउपरोक्त सामान्य प्रतिक्रिया में पदार्थ i के लिए a, b, p, और q के बराबर स्टोइकोमेट्रिक गुणांक है। साथ ही V प्रतिक्रिया का आयतन है और Ciपदार्थ i की एकाग्रता है।

जब पार्श्व उत्पाद या प्रतिक्रिया मध्यवर्ती बनते हैं, तो IUPAC उत्पादों और अभिकारकों के लिए एकाग्रता में वृद्धि की दर और एकाग्रता में कमी की दर के शब्दों के उपयोग की सिफारिश करता है।

प्रतिक्रिया दरों को एक आधार पर भी परिभाषित किया जा सकता है जो रिएक्टर का आयतन नहीं है। जब एक उत्प्रेरक का उपयोग किया जाता है तो प्रतिक्रिया की दर एक उत्प्रेरक भार (mol g−1 से-1) या सतह क्षेत्र (mol m−2 से-1) आधार। यदि आधार एक विशिष्ट उत्प्रेरक साइट है जिसे निर्दिष्ट विधि द्वारा सख्ती से गिना जा सकता है, तो दर s की इकाइयों में दी गई है-1 और इसे टर्नओवर फ्रीक्वेंसी कहा जाता है।

प्रभावित करने वाले कारक
प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने वाले कारक प्रतिक्रिया की प्रकृति, एकाग्रता, दबाव, आदेश (रसायन विज्ञान), तापमान, विलायक, विद्युत चुम्बकीय विकिरण, उत्प्रेरक, समस्थानिक, सतह क्षेत्र, मिश्रण (प्रक्रिया इंजीनियरिंग), और प्रसार सीमा हैं। कुछ प्रतिक्रियाएं स्वाभाविक रूप से दूसरों की तुलना में तेज होती हैं। प्रतिक्रियाशील प्रजातियों की संख्या, उनके चरण (पदार्थ) (कण जो ठोस बनाते हैं, गैसों या समाधान (रसायन विज्ञान) की तुलना में बहुत धीमी गति से चलते हैं), प्रतिक्रिया की जटिलता और अन्य कारक प्रतिक्रिया की दर को बहुत प्रभावित कर सकते हैं.

प्रतिक्रिया दर एकाग्रता के साथ बढ़ती है, जैसा कि दर कानून द्वारा वर्णित है और [[टक्कर सिद्धांत]] द्वारा समझाया गया है। जैसे-जैसे अभिकारकों की सांद्रता बढ़ती है, टकराव की आवृत्ति बढ़ती जाती है। दबाव के साथ गैसीय प्रतिक्रियाओं की दर बढ़ जाती है, जो वास्तव में गैस की एकाग्रता में वृद्धि के बराबर होती है। प्रतिक्रिया की दर उस दिशा में बढ़ती है जहां गैस के मोल कम होते हैं और विपरीत दिशा में घटते हैं। संघनित-चरण प्रतिक्रियाओं के लिए, दबाव निर्भरता कमजोर होती है।

प्रतिक्रिया का क्रम नियंत्रित करता है कि प्रतिक्रियाशील एकाग्रता (या दबाव) प्रतिक्रिया दर को कैसे प्रभावित करता है।

आमतौर पर उच्च तापमान पर प्रतिक्रिया करने से सिस्टम में अधिक ऊर्जा मिलती है और कणों के बीच अधिक टकराव पैदा करके प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है, जैसा कि टक्कर सिद्धांत द्वारा समझाया गया है। हालांकि, मुख्य कारण यह है कि तापमान प्रतिक्रिया की दर को बढ़ाता है कि अधिक टकराने वाले कणों में आवश्यक सक्रियण ऊर्जा होगी जिसके परिणामस्वरूप अधिक सफल टक्करें होंगी (जब अभिकारकों के बीच बांड बनते हैं)। तापमान के प्रभाव को अरहेनियस समीकरण द्वारा वर्णित किया गया है। उदाहरण के लिए, कोयला ऑक्सीजन की उपस्थिति में एक चिमनी में जलता है, लेकिन कमरे के तापमान पर संग्रहीत होने पर ऐसा नहीं होता है। प्रतिक्रिया कम और उच्च तापमान पर सहज होती है लेकिन कमरे के तापमान पर इसकी दर इतनी धीमी होती है कि यह नगण्य होती है। तापमान में वृद्धि, जैसा कि एक मैच द्वारा बनाया गया है, प्रतिक्रिया को शुरू करने की अनुमति देता है और फिर खुद को गर्म करता है क्योंकि यह एक्ज़ोथिर्मिक है। यह मीथेन, ब्यूटेन और हाइड्रोजन जैसे कई अन्य ईंधनों के लिए मान्य है।

प्रतिक्रिया दर तापमान (गैर-अरहेनियस) से स्वतंत्र हो सकती है या बढ़ते तापमान (एंटी-अरहेनियस) के साथ घट सकती है। सक्रियण बाधा के बिना प्रतिक्रियाएं (उदाहरण के लिए, कुछ कट्टरपंथी (रसायन विज्ञान) प्रतिक्रियाएं), एंटी-अरेनियस तापमान निर्भरता होती हैं: बढ़ते तापमान के साथ दर स्थिर घट जाती है।

विलयन में अनेक अभिक्रियाएँ होती हैं और विलायक के गुण अभिक्रिया की दर को प्रभावित करते हैं। आयनिक शक्ति का प्रतिक्रिया दर पर भी प्रभाव पड़ता है।

विद्युत चुम्बकीय विकिरण ऊर्जा का एक रूप है। जैसे, यह दर को तेज कर सकता है या प्रतिक्रिया को सहज भी बना सकता है क्योंकि यह अभिकारकों के कणों को अधिक ऊर्जा प्रदान करता है। यह ऊर्जा किसी न किसी रूप में प्रतिक्रिया करने वाले कणों में संग्रहित होती है (यह बंधनों को तोड़ सकती है, और अणुओं को इलेक्ट्रॉनिक या कंपन रूप से उत्तेजित राज्यों में बढ़ावा दे सकती है...) आसानी से प्रतिक्रिया करने वाली मध्यवर्ती प्रजातियों का निर्माण करती है। जैसे-जैसे प्रकाश की तीव्रता बढ़ती है, कण अधिक ऊर्जा अवशोषित करते हैं और इसलिए प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है। उदाहरण के लिए, जब मीथेन अंधेरे में क्लोरीन के साथ प्रतिक्रिया करता है, तो प्रतिक्रिया की दर धीमी होती है। जब मिश्रण को विसरित प्रकाश में रखा जाता है तो इसे तेज किया जा सकता है। तेज धूप में, प्रतिक्रिया विस्फोटक होती है।

एक उत्प्रेरक की उपस्थिति कम सक्रियता ऊर्जा के साथ एक वैकल्पिक मार्ग प्रदान करके प्रतिक्रिया दर (आगे और विपरीत प्रतिक्रिया दोनों में) को बढ़ाती है। उदाहरण के लिए, प्लैटिनम कमरे के तापमान पर ऑक्सीजन के साथ हाइड्रोजन के दहन को उत्प्रेरित करता है।

काइनेटिक आइसोटोप प्रभाव में एक ही अणु के लिए एक अलग प्रतिक्रिया दर होती है यदि इसमें अलग-अलग आइसोटोप होते हैं, आमतौर पर हाइड्रोजन आइसोटोप, क्योंकि हाइड्रोजन और ड्यूटेरियम के बीच सापेक्ष द्रव्यमान अंतर होता है। सतहों पर होने वाली प्रतिक्रियाओं में, जो उदाहरण के लिए विषम कटैलिसीस के दौरान होती हैं, प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है क्योंकि सतह क्षेत्र करता है। ऐसा इसलिए है क्योंकि ठोस के अधिक कण उजागर होते हैं और प्रतिक्रियाशील अणुओं से टकरा सकते हैं।

सजातीय और विषम प्रतिक्रियाओं के लिए प्रतिक्रिया की दर पर सरगर्मी का एक मजबूत प्रभाव हो सकता है।

कुछ प्रतिक्रियाएँ विसरण द्वारा सीमित होती हैं। एकाग्रता और प्रतिक्रिया क्रम को छोड़कर प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने वाले सभी कारकों को प्रतिक्रिया दर गुणांक (प्रतिक्रिया के दर समीकरण में गुणांक) में ध्यान में रखा जाता है।

दर समीकरण
एक रासायनिक प्रतिक्रिया के लिए a + b B → p P + q Q, दर समीकरण या दर कानून एक गणितीय अभिव्यक्ति है जिसका उपयोग रासायनिक कैनेटीक्स में प्रत्येक अभिकारक की एकाग्रता से प्रतिक्रिया की दर को जोड़ने के लिए किया जाता है। निरंतर आयतन पर एक बंद प्रणाली के लिए, यह अक्सर रूप का होता है
 * $$\,v = k [\mathrm{A}]^{n}[\mathrm{B}]^{m} - k_r[\mathrm{P}]^{i}[\mathrm{Q}]^{j}$$

उन प्रतिक्रियाओं के लिए जो पूर्णता तक जाती हैं (जिसका अर्थ है बहुत छोटा kr), या यदि केवल प्रारंभिक दर का विश्लेषण किया जाता है (प्रारंभिक लुप्त उत्पाद सांद्रता के साथ), यह सामान्य रूप से उद्धृत रूप को सरल करता है


 * $$\,v = k(T)[\mathrm{A}]^{n}[\mathrm{B}]^{m}$$

गैस चरण प्रतिक्रिया के लिए आंशिक दबावों के संदर्भ में दर समीकरण को अक्सर वैकल्पिक रूप से व्यक्त किया जाता है।

इन समीकरणों में k(T) प्रतिक्रिया दर गुणांक या दर स्थिर है, हालांकि यह वास्तव में स्थिर नहीं है, क्योंकि इसमें समय और एकाग्रता को छोड़कर प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने वाले सभी पैरामीटर शामिल हैं। प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करने वाले सभी मापदंडों में से, तापमान सामान्य रूप से सबसे महत्वपूर्ण है और अरहेनियस समीकरण द्वारा इसका हिसाब लगाया जाता है।

घातांक n और m को प्रतिक्रिया क्रम (रसायन विज्ञान) कहा जाता है और प्रतिक्रिया तंत्र पर निर्भर करता है। प्राथमिक (एकल-चरण) प्रतिक्रिया के लिए, प्रत्येक अभिकारक के संबंध में क्रम उसके स्टोइकोमेट्रिक गुणांक के बराबर होता है। जटिल (मल्टीस्टेप) प्रतिक्रियाओं के लिए, हालांकि, यह अक्सर सच नहीं होता है और दर समीकरण विस्तृत तंत्र द्वारा निर्धारित किया जाता है, जैसा कि एच की प्रतिक्रिया के लिए नीचे दिखाया गया है।2 और नहीं।

प्रारंभिक प्रतिक्रियाओं या प्रतिक्रिया चरणों के लिए, क्रम और स्टोइकोमेट्रिक गुणांक दोनों आणविकता या भाग लेने वाले अणुओं की संख्या के बराबर होते हैं। एक एक अणु प्रतिक्रिया या कदम के लिए, दर अभिकारक के अणुओं की एकाग्रता के समानुपाती होती है, इसलिए दर कानून पहला क्रम है। एक द्विध्रुवीय प्रतिक्रिया या कदम के लिए, टक्कर सिद्धांत दो प्रतिक्रियाशील सांद्रता, या दूसरे क्रम के उत्पाद के समानुपाती होता है। टर्मोलेक्यूलर चरण को तीसरे क्रम का होने की भविष्यवाणी की जाती है, लेकिन यह भी बहुत धीमी है क्योंकि तीन अणुओं के एक साथ टकराव दुर्लभ हैं।

उस प्रणाली के द्रव्यमान संतुलन का उपयोग करके जिसमें प्रतिक्रिया होती है, एकाग्रता में परिवर्तन की दर के लिए एक अभिव्यक्ति प्राप्त की जा सकती है। स्थिर आयतन वाली एक बंद प्रणाली के लिए, ऐसी अभिव्यक्ति दिख सकती है


 * $$\frac{d[\mathrm{P}]}{dt} = k(T)[\mathrm{A}]^{n}[\mathrm{B}]^{m}$$

एक जटिल प्रतिक्रिया का उदाहरण: हाइड्रोजन और नाइट्रिक ऑक्साइड
प्रतिक्रिया के लिए



मनाया दर समीकरण (या दर अभिव्यक्ति) है:

कई प्रतिक्रियाओं के लिए, प्रयोगात्मक दर समीकरण केवल समग्र प्रतिक्रिया में स्टोइकोमेट्रिक गुणांक को प्रतिबिंबित नहीं करता है: यह समग्र रूप से प्रतिक्रिया का क्रम है: एच में पहला क्रम2 और NO में दूसरा क्रम, भले ही दोनों अभिकारकों के स्टोइकोमेट्रिक गुणांक 2 के बराबर हों। रासायनिक कैनेटीक्स में, समग्र प्रतिक्रिया दर को अक्सर कई प्राथमिक चरणों वाले तंत्र का उपयोग करके समझाया जाता है। ये सभी कदम प्रतिक्रिया की दर को प्रभावित नहीं करते हैं; आम तौर पर सबसे धीमा प्राथमिक चरण प्रतिक्रिया दर को नियंत्रित करता है। इस उदाहरण के लिए, एक संभावित तंत्र है:

प्रतिक्रिया 1 और 3 दूसरी की तुलना में बहुत तेज हैं, इसलिए धीमी प्रतिक्रिया 2 दर-निर्धारण कदम है। यह एक द्विध्रुवीय प्राथमिक प्रतिक्रिया है जिसकी दर दूसरे क्रम के समीकरण द्वारा दी गई है:

जहां के2 दूसरे चरण के लिए दर स्थिर है।

हालांकि एन2O2 एक अस्थिर मध्यवर्ती है जिसकी एकाग्रता इस तथ्य से निर्धारित होती है कि पहला कदम रासायनिक संतुलन में है, ताकि $[N_{2}O_{2}] = K_{1}[NO]^{2}$, जहां के1 पहले चरण का संतुलन स्थिरांक है। पिछले समीकरण में इस समीकरण का प्रतिस्थापन मूल अभिकारकों के संदर्भ में व्यक्त दर समीकरण की ओर जाता है

यदि यह माना जाता है कि यह प्रेक्षित दर समीकरण के रूप से सहमत है $k = k_{2}K_{1}$. व्यवहार में दर समीकरण का उपयोग संभावित तंत्रों का सुझाव देने के लिए किया जाता है जो प्रयोग के साथ समझौते में दर समीकरण की भविष्यवाणी करते हैं।

एच का दूसरा अणु2 दर समीकरण में प्रकट नहीं होता है क्योंकि यह तीसरे चरण में प्रतिक्रिया करता है, जो दर-निर्धारण चरण के बाद एक तीव्र चरण है, ताकि यह समग्र प्रतिक्रिया दर को प्रभावित न करे।

तापमान निर्भरता
प्रत्येक प्रतिक्रिया दर गुणांक k में तापमान पर निर्भरता होती है, जो आमतौर पर अरहेनियस समीकरण द्वारा दी जाती है:


 * $$ k = A e^{ - \frac{E_\mathrm{a}}{RT} }.$$

औरa सक्रियण ऊर्जा है; R गैस स्थिरांक है। चूँकि तापमान T पर अणुओं में बोल्ट्ज़मैन वितरण द्वारा दी गई ऊर्जा होती है, अरहेनियस समीकरण # काइनेटिक सिद्धांत की अरहेनियस समीकरण की व्याख्या ई से अधिक ऊर्जा के साथ टकराव की संख्याaई के आनुपातिक होना$−E_{a}/RT$. गुणांक, ए, पूर्व-घातीय कारक या आवृत्ति कारक (रसायन विज्ञान) है।

ए और ई के लिए मानa प्रतिक्रिया पर निर्भर हैं। अधिक जटिल समीकरण भी संभव हैं, जो अन्य दर स्थिरांकों की तापमान निर्भरता का वर्णन करते हैं जो इस पैटर्न का पालन नहीं करते हैं।

तापमान अभिकारकों की औसत गतिज ऊर्जा का माप है। जैसे-जैसे तापमान बढ़ता है, अभिकारकों की गतिज ऊर्जा बढ़ती है। यानी कण तेजी से चलते हैं। अभिकारकों के तेजी से आगे बढ़ने से यह अधिक टक्करों को अधिक गति से होने की अनुमति देता है, इसलिए अभिकारकों के उत्पादों में बनने की संभावना बढ़ जाती है, जिसके परिणामस्वरूप प्रतिक्रिया की दर बढ़ जाती है। दस डिग्री सेल्सियस की वृद्धि के परिणामस्वरूप प्रतिक्रिया की दर लगभग दोगुनी हो जाती है।

प्रतिक्रिया होने के लिए आवश्यक न्यूनतम गतिज ऊर्जा को सक्रियण ऊर्जा कहा जाता है और इसे ई द्वारा निरूपित किया जाता हैa या डीजी‡. आरेख पर दिखाया गया संक्रमण राज्य या सक्रिय परिसर ऊर्जा अवरोध है जिसे उत्पादों में अभिकारकों को बदलते समय दूर किया जाना चाहिए। इस बाधा से अधिक ऊर्जा वाले अणुओं में प्रतिक्रिया करने के लिए पर्याप्त ऊर्जा होती है।

एक सफल टक्कर होने के लिए, टक्कर की ज्यामिति सही होनी चाहिए, जिसका अर्थ है कि प्रतिक्रियाशील अणुओं को सही तरीके से सामना करना चाहिए ताकि सक्रिय परिसर का गठन किया जा सके।

रासायनिक प्रतिक्रिया तभी होती है जब प्रतिक्रियाशील कण टकराते हैं। हालांकि, प्रतिक्रिया पैदा करने में सभी टकराव प्रभावी नहीं होते हैं। उत्पाद तभी बनते हैं जब टकराने वाले कणों में एक निश्चित न्यूनतम ऊर्जा होती है जिसे थ्रेशोल्ड एनर्जी कहा जाता है। अंगूठे के एक नियम के रूप में, तापमान में हर दस डिग्री सेल्सियस की वृद्धि के लिए कई प्रतिक्रियाओं की प्रतिक्रिया दर दोगुनी हो जाती है। किसी दिए गए प्रतिक्रिया के लिए, उच्च तापमान पर इसकी दर स्थिरांक और कम तापमान पर इसकी दर स्थिरांक के अनुपात को इसके तापमान गुणांक, (क्यू) के रूप में जाना जाता है। Q10 (तापमान गुणांक)|Q10आमतौर पर दर स्थिरांक के अनुपात के रूप में उपयोग किया जाता है जो दस डिग्री सेल्सियस अलग होते हैं।

दबाव निर्भरता
संघनित पदार्थ भौतिकी-चरण प्रतिक्रियाओं (अर्थात, जब अभिकारक और उत्पाद ठोस या तरल होते हैं) के लिए स्थिर दर की दबाव निर्भरता आमतौर पर उद्योग में सामान्य रूप से सामना किए जाने वाले दबावों की सीमा में पर्याप्त रूप से कमजोर होती है, जिसे व्यवहार में उपेक्षित किया जाता है।

दर स्थिरांक की दबाव निर्भरता सक्रियण मात्रा के साथ जुड़ी हुई है। सक्रियण-राज्य परिसर के माध्यम से आगे बढ़ने वाली प्रतिक्रिया के लिए:


 * ए + बी |A⋯B|‡ → पी

सक्रियण मात्रा, ΔV‡, है:


 * $$\Delta V^{\ddagger} = \bar{V}_{\ddagger} - \bar{V}_\mathrm{A} - \bar{V}_\mathrm{B} $$

जहां वी एक प्रजाति के आंशिक दाढ़ की मात्रा को दर्शाता है और ‡ सक्रियण-राज्य परिसर को इंगित करता है।

उपरोक्त प्रतिक्रिया के लिए, निरंतर तापमान पर दबाव के साथ प्रतिक्रिया दर स्थिर (या तो तिल अंश या दाढ़ एकाग्रता पर आधारित) के परिवर्तन की उम्मीद कर सकते हैं:


 * $$ \left(\frac{\partial \ln k_x}{\partial P} \right)_T = -\frac{\Delta V^{\ddagger}} {RT}$$

व्यवहार में, मामला जटिल हो सकता है क्योंकि आंशिक दाढ़ की मात्रा और सक्रियण मात्रा स्वयं दबाव का कार्य हो सकती है।

ΔV के मान के आधार पर, दबाव के साथ प्रतिक्रियाएँ अपनी दरों को बढ़ा या घटा सकती हैं‡. दबाव प्रभाव के संभावित परिमाण के एक उदाहरण के रूप में, वायुमंडलीय (0.1 एमपीए) से 50 एमपीए (जो ΔV देता है) पर दबाव बढ़ने पर प्रतिक्रिया दर को दोगुना करने के लिए कुछ कार्बनिक प्रतिक्रियाओं को दिखाया गया था ‡=−0.025 एल/मोल)।

यह भी देखें

 * प्रसार-नियंत्रित प्रतिक्रिया
 * कमजोर पड़ने (समीकरण)
 * इज़ोटेर्मल माइक्रोकैलोरीमेट्री
 * घोल की दर
 * स्थिर राज्य सन्निकटन

बाहरी संबंध

 * Chemical kinetics, reaction rate, and order (needs flash player)
 * Reaction kinetics, examples of important rate laws (lecture with audio).
 * Rates of reaction
 * Overview of Bimolecular Reactions (Reactions involving two reactants)
 * pressure dependence Can. J. Chem.