एगोस्टिक इंटरेक्शन

ऑर्गोनोमेटिक रसायन में, एगोस्टिक इंटरेक्शन एक संतृप्त और असंतृप्त यौगिकों की बातचीत को संदर्भित करता है #ऑर्गोमेटैलिक_केमिस्ट्री|कार्बन-हाइड्रोजन बांड के साथ समन्वयित-असंतृप्त संक्रमण धातु|सीएच बांड, जब सी-एच बांड में शामिल दो इलेक्ट्रॉन खाली प्रवेश करते हैं परमाणु कक्षीय|डी-ऑर्बिटल ऑफ ट्रांजिशन मेटल, जिसके परिणामस्वरूप तीन-केंद्र दो-इलेक्ट्रॉन बंधन होता है। कई उत्प्रेरक परिवर्तन, उदा। ऑक्सीडेटिव जोड़ और रिडक्टिव एलिमिनेशन, एगोस्टिक इंटरैक्शन की विशेषता वाले प्रतिक्रिया मध्यवर्ती के माध्यम से आगे बढ़ने का प्रस्ताव है। एल्काइल, एल्काइलिडीन और पॉलीएनिल लिगैंड्स में ऑर्गोनोमेटिक रसायन विज्ञान में एगोस्टिक इंटरैक्शन देखे जाते हैं।

इतिहास
एगॉस्टिक शब्द, प्राचीन ग्रीक शब्द से लिया गया है, जिसका अर्थ है अपने आप को पकड़ना, मौरिस ब्रुकहार्ट और मैल्कम ग्रीन (रसायनज्ञ) द्वारा गढ़ा गया था, क्लासिकिस्ट जैस्पर ग्रिफिन के सुझाव पर, यह और एक संक्रमण धातु के बीच कई अन्य इंटरैक्शन का वर्णन करने के लिए और कार्बन-हाइड्रोजन बंधन | सी-एच बंधन। अक्सर ऐसे एगोस्टिक इंटरैक्शन में एल्काइल या एरील समूह शामिल होते हैं जो धातु केंद्र के करीब एक अतिरिक्त σ-बॉन्ड के माध्यम से आयोजित होते हैं। 1960 के दशक के बाद से हाइड्रोकार्बन प्रतिस्थापियों और समन्वयात्मक रूप से असंतृप्त धातु परिसरों के बीच लघु अंतःक्रियाओं को नोट किया गया है। उदाहरण के लिए, ट्रिस (ट्रिफेनिलफॉस्फीन) दयाता डाइक्लोराइड में, रूथेनियम (II) केंद्र और हाइड्रोजन परमाणु के बीच नौ फिनाइल रिंगों में से एक की ऑर्थो स्थिति पर एक छोटी बातचीत देखी जाती है। बोरोहाइड्राइड के परिसरों को तीन-केंद्र दो-इलेक्ट्रॉन बॉन्डिंग मॉडल का उपयोग करने के रूप में वर्णित किया गया है। बातचीत की प्रकृति को मुख्य समूह रसायन विज्ञान में ट्राइमिथाइल एल्युमिनियम के संरचनात्मक रसायन विज्ञान में पूर्वाभास दिया गया था।

एगोस्टिक बांड की विशेषताएं
क्रिस्टलोग्राफी द्वारा एगोस्टिक इंटरैक्शन का सबसे अच्छा प्रदर्शन किया जाता है। न्यूट्रॉन विवर्तन डेटा ने दिखाया है कि पृथक धातु हाइड्राइड और हाइड्रोकार्बन के लिए सी-एच और एम-एच बंधन दूरी अपेक्षा से 5-20% अधिक है। धातु और हाइड्रोजन के बीच की दूरी आमतौर पर 1.8–2.3 Ångström|Å है, और M┄H−C कोण 90°–140° की सीमा में है। ए की उपस्थिति 1एच एनएमआर संकेत जो एक सामान्य एरील या अल्केन से ऊपर की ओर स्थानांतरित हो जाता है, जो अक्सर हाइड्राइड लिगेंड को निर्दिष्ट क्षेत्र में होता है। युग्मन स्थिरांक 1जेCH सामान्य एसपी के लिए अपेक्षित 125 हर्ट्ज की तुलना में आमतौर पर 70–100 हर्ट्ज तक कम किया जाता है 3 कार्बन-हाइड्रोजन बंधन।

बंधन की ताकत
प्रायोगिक और कम्प्यूटेशनल रसायन विज्ञान के अध्ययन के आधार पर, एगोस्टिक इंटरेक्शन से उत्पन्न होने वाले स्थिरीकरण का अनुमान 10–15 किलो कैलोरी/मोल है। अनुपालन स्थिरांक का उपयोग करके हाल की गणना एक कमजोर स्थिरीकरण (<10 kcal/mol) की ओर इशारा करती है। इस प्रकार, अधिकांश हाइड्रोजन बंध की तुलना में एगोस्टिक इंटरैक्शन अधिक मजबूत हैं। अगॉस्टिक बॉन्ड कभी-कभी संक्रमण राज्यों में 'कठोरता' बढ़ाकर कटैलिसीस में भूमिका निभाते हैं। उदाहरण के लिए, ज़िग्लर-नट्टा कटैलिसीस में अत्यधिक इलेक्ट्रोफिलिक धातु केंद्र में बढ़ती बहुलक श्रृंखला के साथ एगोस्टिक इंटरैक्शन होता है। यह बढ़ी हुई कठोरता पोलीमराइज़ेशन प्रक्रिया की रूढ़िवादिता को प्रभावित करती है।

संबंधित बंधन बातचीत
एगोस्टिक शब्द कार्बन, हाइड्रोजन और एक धातु के बीच दो-इलेक्ट्रॉन, तीन-केंद्र बंधन संबंधों का वर्णन करने के लिए आरक्षित है। एच के संकुलन में दो-इलेक्ट्रॉन तीन-केंद्र संबंध स्पष्ट रूप से फंसा हुआ है2, उदाहरण के लिए, W(CO) में3(पीसीवाई3)2H2, जो चित्र में दिखाए गए एगोस्टिक कॉम्प्लेक्स से निकटता से संबंधित है। सिलेन धातु केंद्रों को अक्सर एगोस्टिक-जैसे, तीन-केंद्रित Si┄H−M इंटरैक्शन के माध्यम से बांधता है। क्योंकि इन इंटरैक्शन में कार्बन शामिल नहीं है, हालांकि, उन्हें एगोस्टिक के रूप में वर्गीकृत नहीं किया गया है।

अनागोस्टिक बंधन
कुछ M┄H−C अन्योन्यक्रियाओं को एगोस्टिक के रूप में वर्गीकृत नहीं किया गया है, लेकिन एनागोस्टिक शब्द द्वारा वर्णित किया गया है। एनागोस्टिक इंटरैक्शन चरित्र में अधिक इलेक्ट्रोस्टैटिक हैं। एनागोस्टिक इंटरैक्शन की संरचनाओं के संदर्भ में, M┄H दूरी और M┄H−C कोण क्रमशः 2.3–2.9 Å और 110°–170° की श्रेणी में आते हैं।

समारोह
एगॉस्टिक इंटरैक्शन एल्केन # पोलीमराइज़ेशन और त्रिविम के साथ-साथ प्रवासी सम्मिलन में एक महत्वपूर्ण कार्य करता है।

बाहरी संबंध

 * Agostic interactions