रासायनिक साम्यावस्था

रासायनिक प्रतिक्रिया में रासायनिक संतुलन वह अवस्था है जिसमें  अभिकर्मक  और  उत्पाद दोनों मौजूद होते हैं जिसमें परिवर्तन की कोई प्रवृत्ति नहीं होती है। यह स्थिति तब उत्पन्न होती है जब आगे की प्रतिक्रिया प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया के समान दर से आगे बढ़ती है। आगे और पीछे की प्रतिक्रियाओं की प्रतिक्रिया दर आम तौर पर शून्य नहीं होती है लेकिन वे बराबर होती हैं। इस प्रकार अभिकारकों और उत्पादों की सांद्रता में कोई शुद्ध परिवर्तन नहीं होता है। ऐसी स्थिति को गतिशील संतुलन के रूप में जाना जाता है।

ऐतिहासिक परिचय

रासायनिक संतुलन की अवधारणा सीखने को 1803 में विकसित किया गया था जब क्लाउड लुई बर्थोलेट ने पाया कि कुछ रासायनिक प्रतिक्रियाएं प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया हैं। किसी भी प्रतिक्रिया मिश्रण के संतुलन पर मौजूद रहने के लिए आगे और पीछे प्रतिक्रियाओं की प्रतिक्रिया दर समान होनी चाहिए। निम्नलिखित रासायनिक समीकरण में तीर संतुलन को इंगित करने के दोनों तरीकों को इंगित करते हैं। ए और बी प्रतिक्रियाशील रासायनिक प्रजातियां हैं एस और टी उत्पाद प्रजातियां हैं और अल्फा (अक्षर)|α, बीटा (अक्षर)|β, सिग्मा|σ, और ताऊ|τ संबंधित  अभिकारक  और उत्पादों के  स्टोइकोमेट्रिक गुणांक हैंI
 * α ए + β बी σ एस +  टी

कहा जाता है कि किसी अभिक्रिया की साम्यावस्था सान्द्रता की स्थिति दायीं ओर बहुत दूर स्थित होती हैI यदि साम्यावस्था में लगभग सभी अभिकारकों का उपभोग कर लिया जाता है। इसके विपरीत यदि अभिकारकों से शायद ही कोई उत्पाद बनता है तो संतुलन स्थिति को बाईं ओर दूर कहा जाता है।

काटो मैक्सिमिलियन गुल्डबर्ग और पीटर वेज (1865) ने बर्थोलेट के विचारों पर निर्माण करते हुए सामूहिक कार्रवाई के कानून का प्रस्ताव रखाI





और दर स्थिरांक का अनुपात भी एक स्थिरांक है, जिसे अब संतुलन स्थिरांक के रूप में जाना जाता है।

परंपरा के अनुसार, उत्पाद अंश बनाते हैं। हालांकि सामूहिक क्रिया का नियम केवल समेकित एक-चरणीय प्रतिक्रियाओं के लिए मान्य है जो एक संक्रमण राज्य के माध्यम से आगे बढ़ते हैं और सामान्य रूप से मान्य नहीं हैं क्योंकि प्रतिक्रिया दर # दर समीकरण सामान्य रूप से प्रतिक्रिया के स्तुईचिओमेटरी  का पालन नहीं करते हैं क्योंकि गुल्डबर्ग और वेज ने प्रस्तावित किया थाI हालांकि आगे और पीछे की प्रतिक्रिया दरों की समानता रासायनिक संतुलन के लिए आवश्यक और पर्याप्त स्थिति हैI हालांकि यह समझाने के लिए आवश्यक और पर्याप्त शर्तें नहीं हैं कि संतुलन क्यों होता है।

इस व्युत्पत्ति की सीमाओं के बावजूद प्रतिक्रिया के लिए संतुलन स्थिरांक वास्तव में स्थिर है इसमें शामिल विभिन्न प्रजातियों की गतिविधियों से स्वतंत्र हैI हालांकि यह वैन टी हॉफ समीकरण द्वारा देखे गए तापमान पर निर्भर करता है। उत्प्रेरक जोड़ने से अग्र अभिक्रिया और विपरीत अभिक्रिया दोनों समान रूप से प्रभावित होंगी और संतुलन स्थिरांक पर कोई प्रभाव नहीं पड़ेगा। उत्प्रेरक दोनों प्रतिक्रियाओं को गति देगा जिससे उस गति में वृद्धि होगी जिस पर संतुलन पहुंचता है। यद्यपि  स्थूल  संतुलन सांद्रता समय में स्थिर है आणविक स्तर पर प्रतिक्रियाएं होती हैं। उदाहरण के लिए सिरका अम्ल के पानी में घुलने और एसीटेट और  हाइड्रोनियम आयन बनाने के मामले में इसका फार्मूला है
 * सीएच3सीओ2एच + एच2द + एच3O+

प्रोटॉन एसिटिक एसिड के अणु से पानी के अणु पर संचरित होता हैI इससे एसिटेट आयन पर एसिटिक एसिड का अणु का निर्माण होता हैI एसिटिक एसिड अणुओं की संख्या को अपरिवर्तित छोड़ सकता है। यह गतिशील संतुलन का उदाहरण है। संतुलन बाकी थर्मोडायनामिक्स की तरह सांख्यिकीय घटनाएं हैंI

ले चेटेलियर का सिद्धांत (1884) संतुलन प्रणाली के व्यवहार की भविष्यवाणी करता है जब इसकी प्रतिक्रिया की स्थिति में परिवर्तन होता है। यदि परिस्थितियों को बदलने से एक गतिशील संतुलन गड़बड़ा जाता है, तो संतुलन की स्थिति आंशिक रूप से परिवर्तन को उलट देती है। उदाहरण के लिए, बाहर से अधिक S जोड़ने से उत्पादों की अधिकता हो जाएगी, और सिस्टम विपरीत प्रतिक्रिया को बढ़ाकर और संतुलन बिंदु को पीछे की ओर धकेल कर इसका प्रतिकार करने का प्रयास करेगा (हालाँकि संतुलन स्थिरांक वही रहेगा)।

यदि एसिटिक एसिड मिश्रण में खनिज एसिड मिलाया जाता है, तो हाइड्रोनियम आयन की सांद्रता में वृद्धि होती है, पृथक्करण की मात्रा कम होनी चाहिए क्योंकि प्रतिक्रिया इस सिद्धांत के अनुसार बाईं ओर संचालित होती है। यह प्रतिक्रिया के लिए संतुलन स्थिरांक अभिव्यक्ति से भी निकाला जा सकता है:

अगर {एच3O+} बढ़ जाती है {CH3सीओ2एच} बढ़ना चाहिए और घटनी चाहिए। द हू2O छोड़ दिया जाता है, क्योंकि यह विलायक है और इसकी सांद्रता उच्च और लगभग स्थिर रहती है।

प्रतिक्रिया भागफल द्वारा एक मात्रात्मक संस्करण दिया जाता है।

योशिय्याह विलार्ड गिब्स | जे. डब्ल्यू गिब्स ने 1873 में सुझाव दिया कि संतुलन तब प्राप्त होता है जब सिस्टम की रासायनिक क्षमता  अपने न्यूनतम मूल्य पर होती है (यह मानते हुए कि प्रतिक्रिया एक स्थिर तापमान और दबाव पर की जाती है)। इसका मतलब यह है कि  प्रतिक्रिया समन्वय  के संबंध में गिब्स ऊर्जा का व्युत्पन्न ( प्रतिक्रिया की सीमा  का एक उपाय, जो सभी अभिकारकों के लिए  शून्य  से लेकर सभी उत्पादों के लिए अधिकतम तक होता है) गायब हो जाता है, एक  स्थिर बिंदु  का संकेत देता है। इस व्युत्पन्न को प्रतिक्रिया गिब्स ऊर्जा (या ऊर्जा परिवर्तन) कहा जाता है और प्रतिक्रिया मिश्रण की संरचना में अभिकारकों और उत्पादों की रासायनिक क्षमता के बीच अंतर से मेल खाती है। यह मानदंड आवश्यक और पर्याप्त दोनों है। यदि मिश्रण संतुलन पर नहीं है, तो अतिरिक्त  गिब्स ऊर्जा  (या स्थिर मात्रा प्रतिक्रियाओं पर  हेल्महोल्ट्ज़ ऊर्जा ) की मुक्ति मिश्रण की संरचना को संतुलन तक पहुंचने तक बदलने के लिए प्रेरक शक्ति है। संतुलन स्थिरांक समीकरण द्वारा प्रतिक्रिया के लिए मानक गिब्स ऊर्जा परिवर्तन से संबंधित हो सकता है


 * $$\Delta_rG^\ominus = -RT \ln K_\mathrm{eq}$$

जहाँ R सार्वत्रिक गैस नियतांक है और T ताप है।

जब अभिकारक उच्च आयनिक शक्ति के माध्यम में विलयन (रसायन विज्ञान) होते हैं, तो गतिविधि गुणांक  के भागफल को स्थिर माना जा सकता है। उस स्थिति में 'एकाग्रता भागफल', Kc,

जहां [ए] ए की एकाग्रता है, आदि, अभिकारकों की विश्लेषणात्मक एकाग्रता  से स्वतंत्र है। इस कारण से, समाधान (रसायन विज्ञान) के लिए संतुलन स्थिरांक आमतौर पर उच्च आयनिक शक्ति के मीडिया में  संतुलन स्थिरांक का निर्धारण  होते हैं। कcआयनिक शक्ति, तापमान और दबाव (या आयतन) के साथ बदलता रहता है। इसी तरह केpगैसों के लिए  आंशिक दबाव  पर निर्भर करता है। हाई-स्कूल रसायन विज्ञान पाठ्यक्रमों में इन स्थिरांकों को मापना और उनका सामना करना आसान है।

ऊष्मप्रवैगिकी
निरंतर तापमान और दबाव पर, किसी को गिब्स मुक्त ऊर्जा, G पर विचार करना चाहिए, जबकि स्थिर तापमान और आयतन पर, किसी को प्रतिक्रिया के लिए  हेल्महोल्ट्ज़ मुक्त ऊर्जा , A पर विचार करना चाहिए; और निरंतर आंतरिक ऊर्जा और आयतन पर, प्रतिक्रिया के लिए एन्ट्रापी, एस पर विचार करना चाहिए।

भू-रसायन और वायुमंडलीय रसायन विज्ञान में निरंतर आयतन का मामला महत्वपूर्ण है जहां दबाव भिन्नताएं महत्वपूर्ण हैं। ध्यान दें कि, यदि अभिकारक और उत्पाद मानक अवस्था (पूरी तरह से शुद्ध) में थे, तो कोई उत्क्रमणीयता और कोई संतुलन नहीं होगा। वास्तव में, वे अनिवार्य रूप से अंतरिक्ष के अलग-अलग संस्करणों पर कब्जा कर लेंगे। उत्पादों और अभिकारकों का मिश्रण उत्पादों और अभिकारकों के समान मिश्रण वाले राज्यों में एक बड़ी एन्ट्रापी वृद्धि ( मिश्रण की एन्ट्रापी के रूप में जाना जाता है) में योगदान देता है और प्रतिक्रिया की सीमा के एक समारोह के रूप में गिब्स ऊर्जा में एक विशिष्ट न्यूनतम को जन्म देता है। मानक गिब्स ऊर्जा परिवर्तन, मिश्रण की गिब्स ऊर्जा के साथ मिलकर संतुलन की स्थिति निर्धारित करते हैं। इस लेख में केवल निरंतर दबाव के मामले पर विचार किया गया है। गिब्स मुक्त ऊर्जा और संतुलन स्थिरांक के बीच संबंध रासायनिक क्षमता पर विचार करके पाया जा सकता है।

एक लागू वोल्टेज की अनुपस्थिति में निरंतर तापमान और दबाव पर, प्रतिक्रिया के लिए गिब्स मुक्त ऊर्जा, जी, केवल प्रतिक्रिया की सीमा पर निर्भर करता है: (ग्रीक अक्षर शी (अक्षर)), और केवल दूसरे कानून के अनुसार घट सकता है ऊष्मप्रवैगिकी के। इसका मतलब है कि प्रतिक्रिया होने पर ξ के संबंध में जी का व्युत्पन्न नकारात्मक होना चाहिए; संतुलन पर यह व्युत्पन्न शून्य के बराबर है।
 * $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = 0~$$:   संतुलन

संतुलन के लिए थर्मोडायनामिक स्थिति को पूरा करने के लिए, गिब्स ऊर्जा स्थिर होनी चाहिए, जिसका अर्थ है कि प्रतिक्रिया की सीमा के संबंध में जी का व्युत्पन्न,, शून्य होना चाहिए। यह दिखाया जा सकता है कि इस मामले में, उत्पादों के स्टोइकोमेट्रिक गुणांक के रासायनिक क्षमता का योग अभिकारकों के अनुरूप योग के बराबर है। इसलिए, अभिकारकों की गिब्स ऊर्जाओं का योग उत्पादों की गिब्स ऊर्जाओं के योग के बराबर होना चाहिए।
 * $$ \alpha \mu_\mathrm{A} + \beta \mu_\mathrm{B} = \sigma \mu_\mathrm{S} + \tau \mu_\mathrm{T} \,$$

जहां Mu (अक्षर)|μ इस मामले में एक आंशिक दाढ़ गिब्स ऊर्जा, एक रासायनिक क्षमता है। एक अभिकर्मक ए की रासायनिक क्षमता उस अभिकर्मक की गतिविधि (रसायन विज्ञान), {ए} का एक कार्य है।


 * $$ \mu_\mathrm{A} = \mu_{A}^{\ominus} + RT \ln\{\mathrm{A}\} \,$$

(जहां μ$o A$ मानक रासायनिक क्षमता है)।

गिब्स ऊर्जा समीकरण की परिभाषा उत्पादन के लिए मौलिक थर्मोडायनामिक संबंध  के साथ परस्पर क्रिया करती है


 * $$ dG = Vdp-SdT+\sum_{i=1}^k \mu_i dN_i $$.

डीएन. सम्मिलित करनाi= एनidξ उपरोक्त समीकरण में एक स्टोइकोमीट्रिक गुणांक देता है ($$ \nu_i~$$) और एक अंतर जो एक असीम सीमा (dξ) तक होने वाली प्रतिक्रिया को दर्शाता है। निरंतर दबाव और तापमान पर उपरोक्त समीकरणों को इस प्रकार लिखा जा सकता है:


 * $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = \sum_{i=1}^k \mu_i \nu_i = \Delta_\mathrm{r}G_{T,p}$$ जो प्रतिक्रिया के लिए गिब्स मुक्त ऊर्जा परिवर्तन है।

इस में यह परिणाम:


 * $$ \Delta_\mathrm{r}G_{T,p} = \sigma \mu_\mathrm{S} + \tau \mu_\mathrm{T} - \alpha \mu_\mathrm{A} - \beta \mu_\mathrm{B} \,$$.

रासायनिक क्षमता को प्रतिस्थापित करके:


 * $$ \Delta_\mathrm{r}G_{T,p} = ( \sigma \mu_\mathrm{S}^{\ominus} + \tau \mu_\mathrm{T}^{\ominus} ) - ( \alpha \mu_\mathrm{A}^{\ominus} + \beta \mu_\mathrm{B}^{\ominus} ) + ( \sigma RT \ln\{\mathrm{S}\} + \tau RT \ln\{\mathrm{T}\} ) - ( \alpha RT \ln\{\mathrm{A}\} + \beta RT \ln \{\mathrm{B}\} ) $$,

रिश्ता बन जाता है:


 * $$ \Delta_\mathrm{r}G_{T,p}=\sum_{i=1}^k \mu_i^\ominus \nu_i + RT \ln \frac{\{\mathrm{S}\}^\sigma \{\mathrm{T}\}^\tau} {\{\mathrm{A}\}^\alpha \{\mathrm{B}\}^\beta} $$
 * $$\sum_{i=1}^k \mu_i^\ominus \nu_i = \Delta_\mathrm{r}G^{\ominus}$$:

जो प्रतिक्रिया के लिए मानक गिब्स ऊर्जा परिवर्तन है जिसे थर्मोडायनामिक तालिकाओं का उपयोग करके गणना की जा सकती है। प्रतिक्रिया भागफल के रूप में परिभाषित किया गया है:
 * $$ Q_\mathrm{r} = \frac{\{\mathrm{S}\}^\sigma \{\mathrm{T}\}^\tau} {\{\mathrm{A}\}^\alpha \{\mathrm{B}\}^\beta}  $$

इसलिए,
 * $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = \Delta_\mathrm{r}G_{T,p}= \Delta_\mathrm{r}G^{\ominus} + RT \ln Q_\mathrm{r} $$

संतुलन पर:
 * $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = \Delta_\mathrm{r}G_{T,p} = 0 $$

के लिए अग्रणी:


 * $$ 0 = \Delta_\mathrm{r}G^{\ominus} + RT \ln K_\mathrm{eq} $$

तथा
 * $$ \Delta_\mathrm{r}G^{\ominus} = -RT \ln K_\mathrm{eq} $$

मानक गिब्स ऊर्जा परिवर्तन का मान प्राप्त करना, संतुलन स्थिरांक की गणना की अनुमति देता है।



अभिकारकों या उत्पादों का योग
संतुलन पर एक प्रतिक्रियात्मक प्रणाली के लिए: Qr= केeq; =eq.
 * यदि घटकों की गतिविधियों को संशोधित किया जाता है, तो प्रतिक्रिया भागफल का मान बदल जाता है और संतुलन स्थिरांक से भिन्न हो जाता है: Qr केeq $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = \Delta_\mathrm{r}G^{\ominus} + RT \ln Q_\mathrm{r}~$$ तथा $$\Delta_\mathrm{r}G^{\ominus} = - RT \ln K_{eq}~$$ फिर $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} = RT \ln \left(\frac {Q_\mathrm{r}}{K_\mathrm{eq}}\right)~$$
 * यदि किसी अभिकर्मक की सक्रियता i बढ़ जाती है $$Q_\mathrm{r} = \frac{\prod (a_j)^{\nu_j}}{\prod(a_i)^{\nu_i}}~,$$ प्रतिक्रिया भागफल कम हो जाता है। फिर $$Q_\mathrm{r} < K_\mathrm{eq}~$$ तथा $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} < 0~$$ प्रतिक्रिया दाईं ओर शिफ्ट हो जाएगी (यानी आगे की दिशा में, और इस तरह अधिक उत्पाद बनेंगे)।
 * यदि उत्पाद j की गतिविधि बढ़ जाती है, तो $$Q_\mathrm{r} > K_\mathrm{eq}~$$ तथा $$\left(\frac {dG}{d\xi}\right)_{T,p} >0~$$ प्रतिक्रिया बाईं ओर शिफ्ट हो जाएगी (अर्थात विपरीत दिशा में, और इस प्रकार कम उत्पाद बनेंगे)।

ध्यान दें कि गतिविधियाँ और संतुलन स्थिरांक आयामहीन संख्याएँ हैं।

गतिविधि का उपचार
संतुलन स्थिरांक के व्यंजक को सांद्रता भागफल K. के गुणनफल के रूप में फिर से लिखा जा सकता हैc और एक गतिविधि गुणांक भागफल, ।
 * $$K=\frac{[\mathrm{S}] ^\sigma [\mathrm{T}]^\tau ... } {[\mathrm{A}]^\alpha [\mathrm{B}]^\beta ...}

\times \frac{{\gamma_\mathrm{S}} ^\sigma {\gamma_\mathrm{T}}^\tau ... } {{\gamma_\mathrm{A}}^\alpha {\gamma_\mathrm{B}}^\beta ...} = K_\mathrm{c} \Gamma$$ [ए] अभिकर्मक ए, आदि की एकाग्रता है। सिद्धांत रूप में गतिविधि गुणांक, के मूल्यों को प्राप्त करना संभव है। समाधान के लिए, समीकरण जैसे कि डेबी-हकल समीकरण या एक्सटेंशन जैसे डेविस समीकरण   विशिष्ट आयन अंतःक्रिया सिद्धांत  या  पिट्ज़र समीकरण  उपयोग किया जा सकता है।#रासायनिक संतुलन के लिए सॉफ्टवेयर हालांकि यह हमेशा संभव नहीं होता है। यह मान लेना आम बात है कि एक स्थिरांक है, और थर्मोडायनामिक संतुलन स्थिरांक के स्थान पर सांद्रता भागफल का उपयोग करना। अधिक सटीक एकाग्रता भागफल के बजाय संतुलन स्थिरांक शब्द का उपयोग करना भी सामान्य अभ्यास है। यहां इस प्रथा का पालन किया जाएगा।

गैस चरण में प्रतिक्रियाओं के लिए गतिविधि गुणांक के स्थान पर एकाग्रता और फ्यूगेसिटी गुणांक के स्थान पर आंशिक दबाव का उपयोग किया जाता है। वास्तविक दुनिया में, उदाहरण के लिए, उद्योग में हैबर प्रक्रिया  बनाते समय,  भगोड़ापन गुणांक  को ध्यान में रखा जाना चाहिए। भगोड़ापन, f, आंशिक दबाव और भगोड़ाता गुणांक का गुणनफल है। वास्तविक गैस चरण में किसी प्रजाति की रासायनिक क्षमता किसके द्वारा दी जाती है
 * $$\mu = \mu^{\ominus} + RT \ln \left( \frac{f}{\mathrm{bar}} \right) = \mu^{\ominus} + RT \ln \left( \frac{p}{\mathrm{bar}} \right) + RT \ln \gamma $$

इसलिए संतुलन स्थिरांक को परिभाषित करने वाला सामान्य व्यंजक विलयन और गैस प्रावस्था दोनों के लिए मान्य है।

एकाग्रता भागफल
जलीय घोल में, संतुलन स्थिरांक आमतौर पर सोडियम नाइट्रेट, NaNO. जैसे अक्रिय इलेक्ट्रोलाइट की उपस्थिति में निर्धारित होते हैं3, या पोटेशियम परक्लोरेट, KClO4. किसी विलयन की आयनिक शक्ति किसके द्वारा दी जाती है?
 * $$ I = \frac12\sum_{i=1}^N c_i z_i^2 $$

जहां सीiऔर ज़ूiआयन प्रकार i की सांद्रता और आयनिक आवेश के लिए खड़ा है, और योग समाधान में सभी N प्रकार की आवेशित प्रजातियों पर लिया जाता है। जब भंग नमक की सांद्रता अभिकर्मकों की विश्लेषणात्मक सांद्रता से बहुत अधिक होती है, तो भंग नमक से उत्पन्न आयन आयनिक शक्ति निर्धारित करते हैं, और आयनिक शक्ति प्रभावी रूप से स्थिर होती है। चूंकि गतिविधि गुणांक आयनिक शक्ति पर निर्भर करते हैं, प्रजातियों के गतिविधि गुणांक प्रभावी रूप से एकाग्रता से स्वतंत्र होते हैं। इस प्रकार, यह धारणा कि गामा|Γ स्थिर है, उचित है। एकाग्रता भागफल संतुलन स्थिरांक का एक साधारण गुणज है।
 * $$ K_\mathrm{c} = \frac{K}{\Gamma} $$

हालांकि, कुc आयनिक शक्ति के साथ भिन्न होगा। यदि इसे विभिन्न आयनिक शक्तियों की एक श्रृंखला में मापा जाता है, तो मान को शून्य आयनिक शक्ति में एक्सट्रपलेशन किया जा सकता है। इस तरह से प्राप्त एकाग्रता भागफल को, विरोधाभासी रूप से, थर्मोडायनामिक संतुलन स्थिरांक के रूप में जाना जाता है।

इसके निर्धारण में प्रयुक्त शर्तों से भिन्न आयनिक शक्ति की स्थितियों में संतुलन स्थिरांक के प्रकाशित मान का उपयोग करने से पहले, मान को समायोजित किया जाना चाहिए#रासायनिक संतुलन के लिए सॉफ्टवेयर।

मेटास्टेबल मिश्रण
ऐसा प्रतीत हो सकता है कि मिश्रण में परिवर्तन की कोई प्रवृत्ति नहीं है, हालांकि यह संतुलन पर नहीं है। उदाहरण के लिए, सल्फर डाइऑक्साइड का मिश्रण |SO2और ऑक्सीजन|ओ2 metastability है क्योंकि उत्पाद के निर्माण के लिए एक  सक्रियण ऊर्जा  है, सल्फर ट्राइऑक्साइड | SO3.
 * 2 एसओ2 + ओ2 2 एसओ3

जब संपर्क प्रक्रिया  में एक  कटैलिसीस  भी मिश्रण में मौजूद होता है, तो बाधा को दूर किया जा सकता है, लेकिन उत्प्रेरक संतुलन सांद्रता को प्रभावित नहीं करता है।

इसी तरह, कार्बन डाइआक्साइड  और  पानी  से  बिकारबोनिट  का निर्माण सामान्य परिस्थितियों में बहुत धीमा होता है
 * सीओ2 + 2 एच2O  + एच3O+

लेकिन उत्प्रेरक एंजाइम   कार्बोनिक एनहाइड्रेज़  की उपस्थिति में लगभग तात्कालिक।

शुद्ध पदार्थ
जब शुद्ध पदार्थ (तरल या ठोस) संतुलन में शामिल होते हैं, तो उनकी गतिविधियाँ संतुलन में स्थिर नहीं दिखाई देती हैं क्योंकि उनके संख्यात्मक मान एक माने जाते हैं।

पानी में एसिटिक एसिड के तनु घोल के विशिष्ट मामले के लिए संतुलन स्थिरांक के सामान्य सूत्र को लागू करने पर एक प्राप्त होता है
 * सीएच3सीओ2एच + एच2O चौधरी3सीओ2undefined + एच3O+


 * $$K_\mathrm{c}=\frac \mathrm{[{CH_3CO_2}^-][{H_3O}^+]} \mathrm{[{CH_3CO_2H}][{H_2O}]}$$

सभी के लिए लेकिन बहुत ही केंद्रित समाधानों के लिए, पानी को शुद्ध तरल माना जा सकता है, और इसलिए इसमें एक की गतिविधि होती है। इसलिए संतुलन स्थिरांक व्यंजक को आमतौर पर इस प्रकार लिखा जाता है
 * $$K=\frac \mathrm{[{CH_3CO_2}^-][{H_3O}^+]} \mathrm{[{CH_3CO_2H}]} = K_\mathrm{c}$$.

एक विशेष मामला पानी का आत्म-आयनीकरण है


 * 2 एच2O H3O+ + ओह-

चूंकि पानी विलायक है, और इसकी एक गतिविधि है, पानी के आत्म-आयनीकरण स्थिरांक को इस प्रकार परिभाषित किया गया है


 * $$K_\mathrm{w} = \mathrm{[H^+][OH^-]}$$

यह लिखना पूरी तरह से वैध है [H+] हाइड्रोनियम आयन  सांद्रता के लिए, क्योंकि प्रोटॉन के सॉल्वैंशन की स्थिति स्थिर होती है (पतले घोल में) और इसलिए संतुलन सांद्रता को प्रभावित नहीं करती है। कw आयनिक शक्ति और/या तापमान में भिन्नता के साथ बदलता रहता है।

एच. की सांद्रता+ और OH− स्वतंत्र मात्रा नहीं हैं। आमतौर पर [ओह−] को K. से बदल दिया जाता हैw[एच+]−1 संतुलन स्थिरांक व्यंजकों में जिसमें अन्यथा हाइड्रॉक्साइड आयन  शामिल होगा।

ठोस भी संतुलन स्थिर अभिव्यक्ति में प्रकट नहीं होते हैं, यदि उन्हें शुद्ध माना जाता है और इस प्रकार उनकी गतिविधियों को एक माना जाता है। एक उदाहरण बौडौर्ड प्रतिक्रिया है:


 * 2 सीओ सीओ2 + सी

जिसके लिए समीकरण (ठोस कार्बन के बिना) इस प्रकार लिखा गया है:


 * $$K_\mathrm{c}=\frac \mathrm{[CO_2]} \mathrm{[CO]^2}$$

एकाधिक संतुलन
एक द्विक्षारकीय अम्ल H. के मामले पर विचार करें2A. पानी में घुलने पर, मिश्रण में H. होगा2ए, एचए- और A2−. इस संतुलन को दो चरणों में विभाजित किया जा सकता है, जिनमें से प्रत्येक में एक प्रोटॉन मुक्त होता है। K1 और के2 चरणवार संतुलन स्थिरांक के उदाहरण हैं। समग्र संतुलन स्थिरांक, βD, चरणबद्ध स्थिरांक का गुणनफल है।
 * {H2A} <=> {A^{2-}} + {2}H+}:

ध्यान दें कि ये स्थिरांक अम्ल वियोजन स्थिरांक  हैं क्योंकि संतुलन व्यंजक के दायीं ओर के उत्पाद वियोजन उत्पाद हैं। कई प्रणालियों में, एसोसिएशन स्थिरांक का उपयोग करना बेहतर होता है। β1 और β2 संघ स्थिरांक के उदाहरण हैं। स्पष्ट रूप से $β_{1} = 1⁄K_{2}$ तथा $β_{2} = 1⁄β_{D}$; $log β_{1} = pK_{2}$ तथा $log β_{2} = pK_{2} + pK_{1}$ एकाधिक संतुलन प्रणालियों के लिए, यह भी देखें: प्रतिक्रिया प्रतिक्रियाओं का सिद्धांत।

तापमान का प्रभाव
संतुलन स्थिरांक पर तापमान में परिवर्तन का प्रभाव वैन टी हॉफ समीकरण द्वारा दिया जाता है
 * $$\frac {d\ln K} {dT} = \frac{\Delta H_\mathrm{m}^\ominus} {RT^2}$$

इस प्रकार, एक्ज़ोथिर्मिक  प्रतिक्रियाओं के लिए (ΔH नकारात्मक है), K तापमान में वृद्धि के साथ घटता है, लेकिन  एन्दोठेर्मिक  प्रतिक्रियाओं के लिए, (ΔH सकारात्मक है) K बढ़ते तापमान के साथ बढ़ता है। एक वैकल्पिक सूत्रीकरण है
 * $$\frac {d\ln K} {d(T^{-1})} = -\frac{\Delta H_\mathrm{m}^\ominus} {R}$$

पहली नज़र में यह तापमान के साथ K की भिन्नता का अध्ययन करके प्रतिक्रिया की मानक मोलर एन्थैल्पी प्राप्त करने का एक साधन प्रदान करता प्रतीत होता है। व्यवहार में, हालांकि, विधि अविश्वसनीय है क्योंकि त्रुटि प्रसार लगभग हमेशा इस तरह से गणना किए गए मूल्यों पर बहुत बड़ी त्रुटियां देता है।

विद्युत और चुंबकीय क्षेत्रों का प्रभाव
संतुलन पर विद्युत क्षेत्र के प्रभाव का अध्ययन मैनफ्रेड आइजेन  ने किया है  दूसरों के बीच में।

संतुलन के प्रकार
संतुलन को मोटे तौर पर विषमांगी और सजातीय संतुलन के रूप में वर्गीकृत किया जा सकता है। सजातीय संतुलन में एक ही चरण से संबंधित अभिकारक और उत्पाद होते हैं जबकि विभिन्न चरणों में अभिकारकों और उत्पादों के लिए विषम संतुलन खेल में आता है।
 * गैस चरण में: रॉकेट इंजन
 * हाबर-बॉश प्रक्रिया (दाएं चित्रित) में अमोनिया  जैसे औद्योगिक संश्लेषण,  सोखना  प्रक्रियाओं सहित संतुलन चरणों के उत्तराधिकार के माध्यम से होता है
 * वायुमंडलीय रसायन विज्ञान
 * समुद्री जल और अन्य प्राकृतिक जल: रासायनिक समुद्र विज्ञान
 * दो चरणों के बीच वितरण
 * विभाजन गुणांक: फार्मास्यूटिकल्स के लिए महत्वपूर्ण जहां लिपोफिलिसिटी एक दवा की एक महत्वपूर्ण संपत्ति है
 * तरल-तरल निष्कर्षण, आयन विनिमय,  क्रोमैटोग्राफी
 * घुलनशीलता संतुलन
 * रक्त में हीमोग्लोबिन  द्वारा ऑक्सीजन ग्रहण करना और छोड़ना
 * अम्ल-क्षार संतुलन: अम्ल वियोजन स्थिरांक, जल-अपघटन, बफर विलयन, pH सूचक, अम्ल-क्षार समस्थिति
 * मेटल-लिगैंड कॉम्प्लेक्शन: केलेशन,  केलेशन थेरेपी ,  चुम्बकीय अनुनाद इमेजिंग ,  श्लेनक संतुलन
 * जोड़ निर्माण: मेजबान-अतिथि रसायन विज्ञान, सुपरमॉलेक्यूलर रसायन विज्ञान, आणविक मान्यता,  डाइनाइट्रोजन टेट्रोक्साइड
 * कुछ दोलन प्रतिक्रिया ओं में, संतुलन के लिए दृष्टिकोण स्पर्शोन्मुख रूप से नहीं बल्कि एक नम दोलन के रूप में होता है। * इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में संबंधित  नर्नस्ट समीकरण  रेडॉक्स सांद्रता के एक समारोह के रूप में इलेक्ट्रोड क्षमता में अंतर देता है।
 * जब संतुलन के प्रत्येक पक्ष पर अणु द्वितीयक प्रतिक्रियाओं में अपरिवर्तनीय रूप से आगे प्रतिक्रिया करने में सक्षम होते हैं, तो अंतिम उत्पाद अनुपात कर्टिन-हैमेट सिद्धांत के अनुसार निर्धारित किया जाता है।

इन अनुप्रयोगों में, स्थिरता स्थिरांक, गठन स्थिरांक, बंधन स्थिरांक, आत्मीयता स्थिरांक, साहचर्य स्थिरांक और वियोजन स्थिरांक जैसे शब्दों का उपयोग किया जाता है। जैव रसायन में, बाध्यकारी स्थिरांक के लिए इकाइयाँ देना आम बात है, जो स्थिरांक का मान निर्धारित होने पर उपयोग की जाने वाली सांद्रता इकाइयों को परिभाषित करने का काम करती हैं।

मिश्रण की संरचना
जब मिश्रण की संरचना के रूप में 1:1 जोड़ के निर्माण का एकमात्र संतुलन होता है, तो ऐसे कई तरीके हैं जिनसे मिश्रण की संरचना की गणना की जा सकती है। उदाहरण के लिए, एक कमजोर एसिड के घोल के पीएच की गणना करने की पारंपरिक विधि के लिए ICE तालिका देखें।

संतुलन पर मिश्रण की संरचना की सामान्य गणना के लिए तीन दृष्टिकोण हैं।


 * 1) सबसे बुनियादी दृष्टिकोण विभिन्न संतुलन स्थिरांक में हेरफेर करना है जब तक कि वांछित सांद्रता को मापा संतुलन स्थिरांक (रासायनिक क्षमता को मापने के बराबर) और प्रारंभिक स्थितियों के संदर्भ में व्यक्त नहीं किया जाता है।
 * 2) सिस्टम की गिब्स ऊर्जा को कम करें।
 * 3)  द्रव्यमान संतुलन  के समीकरण को संतुष्ट करें। द्रव्यमान संतुलन के समीकरण केवल ऐसे कथन हैं जो प्रदर्शित करते हैं कि प्रत्येक अभिकारक की कुल सांद्रता द्रव्यमान के संरक्षण के नियम द्वारा स्थिर होनी चाहिए।

द्रव्यमान संतुलन समीकरण
सामान्य तौर पर, गणनाएं जटिल या जटिल होती हैं। उदाहरण के लिए, एक डिबासिक एसिड के मामले में, एच2पानी में घुलने वाले दो अभिकारकों को संयुग्म आधार के रूप में निर्दिष्ट किया जा सकता है, A2−, और हाइड्रोनियम, H +. द्रव्यमान-संतुलन के निम्नलिखित समीकरण आधार पर समान रूप से अच्छी तरह से लागू हो सकते हैं जैसे एथिलेनेडियम | 1,2-डायमिनोइथेन, जिस स्थिति में आधार को ही अभिकारक A के रूप में नामित किया जाता है:
 * $$T_\mathrm{A} = \mathrm{[A] + [HA] +[H_2A]} \,$$
 * $$T_\mathrm{H} = \mathrm{[H] + [HA] + 2[H_2A] - [OH]} \,$$

टी के साथA प्रजातियों की कुल सांद्रता A। ध्यान दें कि इन समीकरणों को लिखते और उपयोग करते समय आयनिक आवेशों को छोड़ना प्रथागत है।

जब संतुलन स्थिरांक ज्ञात होते हैं और कुल सांद्रता निर्दिष्ट होती है तो दो अज्ञात मुक्त सांद्रता [ए] और [एच] में दो समीकरण होते हैं। यह इस तथ्य का अनुसरण करता है कि [HA] = β1[ए] [एच], [एच2ए] = बी2[ए] [एच]2 और [OH] = Kw[एच]-1


 * $$ T_\mathrm{A} = \mathrm{[A]} + \beta_1\mathrm{[A][H]} + \beta_2\mathrm{[A][H]}^2 \,$$
 * $$ T_\mathrm{H} = \mathrm{[H]} + \beta_1\mathrm{[A][H]} + 2\beta_2\mathrm{[A][H]}^2 - K_w[\mathrm H]^{-1} \,$$

इसलिए परिसरों की सांद्रता की गणना मुक्त सांद्रता और संतुलन स्थिरांक से की जाती है। दो अभिकर्मकों, ए और बी के साथ सभी प्रणालियों पर लागू होने वाले सामान्य व्यंजक होंगे
 * $$T_\mathrm{A}=[\mathrm A]+\sum_i p_i \beta_i[\mathrm A]^{p_i}[\mathrm B]^{q_i}$$
 * $$T_\mathrm{B}=[\mathrm B]+\sum_i q_i \beta_i[\mathrm A]^{p_i}[\mathrm B]^{q_i}$$

यह देखना आसान है कि इसे तीन या अधिक अभिकर्मकों तक कैसे बढ़ाया जा सकता है।

पॉलीबेसिक एसिड
अभिकारकों A और H वाले विलयनों की संरचना pH|p[H] के फलन के रूप में परिकलित करना आसान है। जब [H] ज्ञात हो, तो A में द्रव्यमान-संतुलन समीकरण से मुक्त सांद्रता [A] की गणना की जाती है।

साथ में दिया गया चित्र, एल्युमिनियम लुईस एसिड  Al. के हाइड्रोलिसिस का एक उदाहरण दिखाता है3+(aq) 5 × 10. के लिए प्रजातियों की सांद्रता को दर्शाता है−6 पीएच के कार्य के रूप में एल्यूमीनियम नमक का एम समाधान। प्रत्येक एकाग्रता को कुल एल्यूमीनियम के प्रतिशत के रूप में दिखाया गया है।

समाधान और वर्षा
ऊपर दिया गया चित्र इस बिंदु को दर्शाता है कि एक वर्षा (रसायन विज्ञान)  जो समाधान संतुलन में मुख्य प्रजातियों में से एक नहीं है, का गठन किया जा सकता है। 5.5 के ठीक नीचे pH पर Al. के 5 μM घोल में मौजूद मुख्य प्रजातियाँ3+ एल्युमिनियम हाइड्रॉक्साइड  Al(OH) हैं2+,  तथा, लेकिन पीएच एल्युमिनियम हाइड्रॉक्साइड बढ़ाने पर |Al(OH)3घोल से निकलता है। ऐसा इसलिए होता है क्योंकि Al(OH)3 एक बहुत बड़ी  जाली ऊर्जा  है। जैसे-जैसे पीएच अधिक से अधिक अल (ओएच) बढ़ता है3 समाधान से बाहर आता है। यह कार्रवाई में ले चेटेलियर के सिद्धांत का एक उदाहरण है: हाइड्रॉक्साइड आयन की एकाग्रता में वृद्धि से अधिक एल्यूमीनियम हाइड्रॉक्साइड अवक्षेपित होता है, जो समाधान से हाइड्रॉक्साइड को हटा देता है। जब हाइड्रॉक्साइड की सांद्रता पर्याप्त रूप से अधिक हो जाती है तो घुलनशील एलुमिनेट, , बन गया है।

एक अन्य सामान्य उदाहरण जहां वर्षा होती है, जब एक धातु का धनायन एक विद्युतीय रूप से तटस्थ परिसर बनाने के लिए एक आयनिक लिगैंड के साथ संपर्क करता है। यदि परिसर जल विरोधी  है, तो यह पानी से बाहर  निकल  जाएगा। यह निकल आयन Ni. के साथ होता है2+ और डाइमिथाइलग्लॉक्साइम, (dmgH .)2): इस मामले में ठोस की जाली ऊर्जा विशेष रूप से बड़ी नहीं होती है, लेकिन यह अणु Ni (dmgH) के सॉल्वेशन की ऊर्जा से बहुत अधिक होती है।2.

गिब्स ऊर्जा का न्यूनीकरण
संतुलन पर, एक निर्दिष्ट तापमान और दबाव पर, और बिना किसी बाहरी बल के, गिब्स मुक्त ऊर्जा जी न्यूनतम पर है:


 * $$dG= \sum_{j=1}^m \mu_j\,dN_j = 0$$

जहां μj आणविक प्रजातियों की रासायनिक क्षमता है j, और Njआणविक प्रजातियों की मात्रा है j। इसे थर्मोडायनामिक गतिविधि  के रूप में व्यक्त किया जा सकता है:


 * $$\mu_j = \mu_j^{\ominus} + RT\ln{A_j}$$

कहाँ पे $$\mu_j^{\ominus}$$ मानक अवस्था में रासायनिक क्षमता है, R गैस स्थिरांक  है T निरपेक्ष तापमान है, और Ajगतिविधि है।

एक बंद प्रणाली के लिए, कोई भी कण प्रवेश या छोड़ नहीं सकता है, हालांकि वे विभिन्न तरीकों से संयोजित हो सकते हैं। प्रत्येक तत्व के परमाणुओं की कुल संख्या स्थिर रहेगी। इसका मतलब है कि उपरोक्त न्यूनतमकरण बाधाओं के अधीन होना चाहिए:


 * $$\sum_{j=1}^m a_{ij}N_j=b_i^0$$

जहाँ एकijअणु j और b. में तत्व i के परमाणुओं की संख्या है$0 i$ तत्व i के परमाणुओं की कुल संख्या है, जो एक स्थिर है, क्योंकि सिस्टम बंद है। यदि निकाय में कुल k प्रकार के परमाणु हों, तो k ऐसे समीकरण होंगे। यदि आयन शामिल हैं, तो a. में एक अतिरिक्त पंक्ति जोड़ी जाती हैij मैट्रिक्स प्रत्येक अणु पर संबंधित चार्ज को निर्दिष्ट करता है जिसका योग शून्य होगा।

यह अनुकूलन (गणित)  में एक मानक समस्या है, जिसे  विवश न्यूनीकरण  के रूप में जाना जाता है। इसे हल करने का सबसे आम तरीका  लैग्रेंज गुणक  की विधि का उपयोग कर रहा है (हालांकि अन्य तरीकों का इस्तेमाल किया जा सकता है)।

परिभाषित करना:


 * $$\mathcal{G}= G + \sum_{i=1}^k\lambda_i\left(\sum_{j=1}^m a_{ij}N_j-b_i^0\right)=0$$

जहांiलैग्रेंज गुणक हैं, प्रत्येक तत्व के लिए एक। यह प्रत्येक N. की अनुमति देता हैjऔरjस्वतंत्र रूप से इलाज किया जाना है, और यह बहुभिन्नरूपी कलन  के उपकरणों का उपयोग करके दिखाया जा सकता है कि संतुलन की स्थिति द्वारा दी गई है


 * $$0 = \frac{\partial \mathcal{G}}{\partial N_j} = \mu_j + \sum_{i=1}^k \lambda_i a_{ij} $$
 * $$0 = \frac{\partial \mathcal{G}}{\partial \lambda_i} = \sum_{j=1}^m a_{ij}N_j-b_i^0$$

(सबूत के लिए लैग्रेंज गुणक देखें।) यह (m + k) समीकरणों का एक सेट है (m + k) अज्ञात (N) मेंjऔरi) और इसलिए, संतुलन सांद्रता N . के लिए हल किया जा सकता हैjजब तक रासायनिक गतिविधियों को दिए गए तापमान और दबाव पर सांद्रता के कार्यों के रूप में जाना जाता है। (आदर्श मामले में, थर्मोडायनामिक गतिविधि सांद्रता के समानुपाती होती है।) ( शुद्ध पदार्थों के लिए थर्मोडायनामिक डेटाबेस देखें।) ध्यान दें कि दूसरा समीकरण न्यूनतमकरण के लिए केवल प्रारंभिक बाधाएं हैं।

संतुलन रासायनिक सांद्रता की गणना की यह विधि बड़ी संख्या में विभिन्न अणुओं वाले सिस्टम के लिए उपयोगी है। द्रव्यमान बाधा के लिए k परमाणु तत्व संरक्षण समीकरणों का उपयोग सीधा है, और स्टोइकोमेट्रिक गुणांक समीकरणों के उपयोग को प्रतिस्थापित करता है। परिणाम रासायनिक समीकरणों द्वारा निर्दिष्ट परिणामों के अनुरूप हैं। उदाहरण के लिए, यदि संतुलन को एकल रासायनिक समीकरण द्वारा निर्दिष्ट किया जाता है:,
 * $$\sum_{j=0}^m \nu_j R_j=0$$

जहांj j वें अणु के लिए स्टोइकोमेट्रिक गुणांक है (अभिकारकों के लिए ऋणात्मक, उत्पादों के लिए धनात्मक) और Rjजे वें अणु के लिए प्रतीक है, एक उचित संतुलित समीकरण पालन करेगा:


 * $$\sum_{j=1}^m a_{ij} \nu_j =0$$

पहली संतुलन स्थिति को ν. से गुणा करनाj और उपरोक्त समीकरण पैदावार का उपयोग करते हुए:


 * $$0 =\sum_{j=1}^m \nu_j \mu_j + \sum_{j=1}^m \sum_{i=1}^k \nu_j \lambda_i a_{ij} = \sum_{j=1}^m \nu_j \mu_j   $$

ऊपर के रूप में, G. को परिभाषित करना


 * $$\Delta G=\sum_{j=1}^m \nu_j \mu_j = \sum_{j=1}^m \nu_j (\mu_j^{\ominus} + RT \ln(\{R_j\})) = \Delta G^{\ominus} + RT \ln\left(\prod_{j=1}^m \{R_j\}^{\nu_j}\right) = \Delta G^{\ominus} + RT \ln(K_c)$$

जहां केcसंतुलन स्थिरांक है, और ΔG संतुलन पर शून्य होगा।

अन्य थर्मोडायनामिक क्षमता को कम करने के लिए अनुरूप प्रक्रियाएं मौजूद हैं।

यह भी देखें

 * एसिडोसिस
 * क्षारमयता
 * धमनी रक्त गैस
 * बेनेसी-हिल्डेब्रांड विधि
 * संतुलन स्थिरांक का निर्धारण
 * निरंतर संतुलन
 * हेंडरसन-हसलबल्च समीकरण
 * माइकलिस-मेंटेन कैनेटीक्स
 * pCO2|pCO2* पीएच
 * pKa|pKa* मानक इलेक्ट्रोड क्षमता
 * स्थिर अवस्था (रसायन विज्ञान)
 * शुद्ध पदार्थों के लिए थर्मोडायनामिक डेटाबेस
 * गैर-यादृच्छिक दो-तरल मॉडल (NRTL मॉडल) - चरण संतुलन गणना
 * UNIQUAC मॉडल - चरण संतुलन गणना

अग्रिम पठन

 * Mainly concerned with gas-phase equilibria.