संक्रमण धातु डाइऑक्सीजन कॉम्प्लेक्स

डाइऑक्सीजन सम्मिश्रण (कॉम्प्लेक्स) समन्वय यौगिक होते हैं जिनमें ऑक्सीजन (ओ2) एक लिगेंड के रूप में होता है। इन यौगिकों का अध्ययन ऑक्सीजन वहन करने वाले प्रोटीन जैसे मायोग्लोबिन, हीमोग्लोबिन, हेमरीथ्रिन और हेमोसायनिन से प्रेरित है। अनेक संक्रमण धातुएँ ऑक्सीजन के साथ संकुल बनाती हैं, और इनमें से अनेक संकुल उत्क्रमणीय रूप से निर्मित होती हैं। कोशिकीय श्वसन, संक्षारण और औद्योगिक रसायन शास्त्र जैसी कई महत्वपूर्ण घटनाओं में ऑक्सीजन का बंधन पहला चरण है। वर्ष 1938 में प्रथम सांश्लेषिक (सिंथेटिक) ऑक्सीजन सम्मिश्रण कोबाल्ट(II) कॉम्प्लेक्स रिवर्सली परिबंध ऑक्सीजन के साथ प्रदर्शित किया गया था।

ऑक्सीजन के एकनाभिकीय सम्मिश्रण
ऑक्सीजन एकल धातु केंद्र को "एंड-ऑन"(η1-) या "साइड-ऑन" (η2-) से बांधता है। इन यौगिकों के संबंध और संरचना का मूल्यांकन प्रायः सिंगल-क्रिस्टल एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा किया जाता है, जो समग्र ज्यामिति के साथ-साथ ओ-ओ दूरी दोनों पर ध्यान केंद्रित करता है, जो ऑक्सीजन लिगैंड के बंधन क्रम को प्रकट करता है।
 * [[Image:TMdioxygenCmpx.png|220px]]

η1- ऑक्सीजन के सम्मिश्रण लिगेंड्स
कोबाल्ट(द्वितीय) और आयरन(द्वितीय) पोर्फिरीन(और संबंधित एनीओनिक मैक्रोसायक्लिक लिगैंड्स) के परिसरों से व्युत्पन्न ऑक्सीजन व्यसन इस बंधन प्रणाली को प्रदर्शित करते हैं। एक समान व्यवहार करने वाले अनेक सांश्लेषिक अनुरूप (एनालॉग्स) का वर्णन किया गया है तथा मायोग्लोबिन और हीमोग्लोबिन इसके प्रसिद्ध उदाहरण हैं। ऑक्सीजन की बंधन को प्रायः धातु (द्वितीय) केंद्र से सुपरऑक्साइड (ओ2-) धातु (तृतीय) केंद्रों को सम्मिश्रण देने के लिए इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण द्वारा आगे बढ़ने के रूप में वर्णित किया जाता है। जैसा कि साइटोक्रोम P450 और अल्फा-केटोग्लूटारेट-आश्रित हाइड्रॉक्सिलेज़, Fe-η1-O2 के बंधन तंत्र द्वारा दिखाया गया है, Fe (चतुर्थ) ऑक्सो केंद्रों के निर्माण के लिए अनुकूल है। ऑक्सीजन के एकनाभिकीय सम्मिश्रण के लिए ऊपर चर्चा की गई समान विधियों के माध्यम से एक द्विधातु इकाई के एक धातु से बंध सकता है। एक प्रसिद्ध उदाहरण प्रोटीन हेमरीथ्रिन की सक्रिय साइट है, जिसमें डायरॉन कार्बोक्सिलेट होता है जो एक एफइ केंद्र में ऑक्सीजन को बांधता है। हालांकि ऑक्सीजन का प्रारंभिक आक्रमण संभवतः एक ही धातु पर होता है किन्तु द्विनाभिकीय सम्मिश्रण भी बंधन में सहयोग कर सकते हैं।

η2- ऑक्सीजन के सम्मिश्रण लिगेंड्स
η2-बॉन्डिंग डाइऑक्सीजन के समन्वय रसायन में देखा जाने वाला अत्यन्त सामान्य रूप है। ऑक्सीजन के साथ कम-रासायनिक संयोजनयुक्त धातु परिसरों का उपचारण करके इस तरह के सम्मिश्रण को उत्पन्न किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, वास्का का सम्मिश्रण विपरीत रूप से ऑक्सीजन O2 (Ph = C6H5) को बांधता है :
 * IrCl(CO)(PPh3)2 + O2 ⇌ IrCl(CO)(PPh3)2O2

रूपांतरण को 2e रिडॉक्स प्रक्रिया के रूप में वर्णित किया गया है: आईआर (आई) आईआर (तृतीय) में परिवर्तित हो जाता है क्योंकि डाइऑक्सीजन पेरोक्साइड में परिवर्तित हो जाता है। चूँकि ऑक्सीजन में एक त्रिक मूल अवस्था होती है और वास्का का परिसर एक एकल है, प्रतिक्रिया तब धीमी होती है जब एकल ऑक्सीजन का उपयोग किया जाता है। कुछ η2-ऑक्सीजन परिसरों के चुंबकीय गुणों से पता चलता है कि लिगैंड वास्तव में पेरोक्साइड न होकर सुपरऑक्साइड होते है।

η2-ऑक्सीजन के अधिकांश सम्मिश्रण ऑक्सीजन के उपयोग से उत्पन्न न होकर हाइड्रोजन पेरोक्साइड का उपयोग करके उत्पन्न होते हैं। उदाहरण के लिए क्रोमेट आयन ([CrO4)]2−) को टेट्रापरोक्सोक्रोमेट [Cr(O2)4]2− में परिवर्तित किया जा सकता है। जलीय टाइटेनियम (चतुर्थ) के साथ हाइड्रोजन पेरोक्साइड की प्रतिक्रिया एक चमकीले रंग का पेरोक्सी सम्मिश्रण देती है जो टाइटेनियम के साथ-साथ हाइड्रोजन पेरोक्साइड के लिए एक उपयोगी परीक्षण है।

ऑक्सीजन का द्विनाभिकीय सम्मिश्रण
इन बाध्यकारी प्रणाली में μ2-η2, η2-, μ2-η1, η1- और μ2-η1, η2- सम्मिलित हैं।1, एन 2-. डाइमेटल इकाई से इलेक्ट्रॉन-स्थानांतरण की डिग्री के आधार पर इन ऑक्सीजनundefined लिगेंड्स को पुनः पेरोक्सो या सुपरऑक्सो के रूप में वर्णित किया जा सकता है। हेमोसायनिन एक ऑक्सीजन वाहक है2 जो एक सेतु बंधन ऑक्सीजन बाइंडिंग मूल भाव का उपयोग करता है। इसमें तांबे के केंद्रों की एक जोड़ी होती है।
 * [[Image:Dimetal dioxygen complexes (molecular diagrams).png|420px]]

. सैलकोमाइन, सालेन लिगैंड का कोबाल्ट (द्वितीय) सम्मिश्रण प्रथम संश्लेषिक ऑक्सीजन वाहक है।undefined ऑक्सीजन के 0.5 समतुल्य ठोस सम्मिश्रण बंधन का विलायकयोजित व्युत्पन्न:2:
 * 2 सह (सलेन) + ओ2 → [सह (सलेन)]2O2

कुछ द्विनाभिकीय परमाणु ऑक्सीजन सम्मिश्रण में प्रतिवर्ती इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण प्रतिक्रियाएं देखी जाती हैं।2

अन्य ऑक्सीजेनिक लिगेंड और अनुप्रयोगों से संबंध
डाइऑक्सीजन सम्मिश्रण ऑक्सीजनिक लिगेंड के अन्य परिवारों के अग्रदूत हैं। धातु ऑक्सो यौगिक संकुलन के बाद O-O बंध के विदलन से उत्पन्न होते हैं। हाइड्रोपरोक्सो सम्मिश्रण धातुओं द्वारा डाइऑक्सीजन अवकरण के समय उत्पन्न होते हैं। undefined धातु उत्प्रेरकों द्वारा ऑक्सीजन की कमी ईंधन कोशिकाओं में एक प्रमुख अर्ध-प्रतिक्रिया है।

ऑक्सीजन के साथ धातु-उत्प्रेरित ऑक्सीकरणundefined डाइऑक्सीजन सम्मिश्रण की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ते हैं, हालांकि वास्तविक ऑक्सीडेंट प्रायः ऑक्सो व्युत्पन्न होते हैं। ऑक्सीजन का प्रतिवर्ती बंधनundefined का उपयोग वायु से ऑक्सीजन को शुद्ध करने के साधन के रूप में किया गया है लेकिन तरल वायु का परिशीतन आसवन प्रमुख तकनीक है।