सेक्स्टुपल बॉन्ड

एक षड्गुण आबंध एक प्रकार का सहसंयोजक बंधन है जिसमें 12 आबंधक अतिसूक्ष्म परमाणु सम्मिलित होते हैं और जिसमें आबंध कोटि 6 होती है। सच्चे षड्गुण आबंध वाले एकमात्र ज्ञात अणु द्विपरमाणुक डिमोलिब्डेनम (Mo2) और डाईटंगस्टन (W2) हैं, जो गैसीय चरण में उपस्थित हैं और जिनके क्वथनांक क्रमश 4639 °C और 5930 °C हैं।

सैद्धांतिक विश्लेषण
रूस एट अल का तर्क है कि कोई भी स्थिर तत्व षड्गुण आबंध की तुलना में उच्च क्रम के आबंध नहीं बना सकता है, क्योंकि बाद वाला एस कक्षीय और सभी पांच डी कक्षीय के एक संकर से मेल खाता है, और एफ कक्षीय नाभिक के बहुत करीब अनुबंध करते हैं ताकि लैंथेनाइड्स में बंधन हो सके। दरअसल, परिमाण यांत्रिक गणनाओं से पता चला है कि डिमोलिब्डेनम आबंध दो σ आबंध, दो π आबंध और दो δ आबंध के संयोजन से बनता है। (इसके अलावा, σ और π आबंध δ आबंध की तुलना में षड्गुण आबंध में बहुत अधिक महत्वपूर्ण योगदान देते हैं।) हालांकि संक्रमण धातु द्वितय के लिए कोई φ आबंधक की सूचना नहीं दी गई है, यह भविष्यवाणी की गई है कि यदि कोई षटक-अधिपत्रित एक्टिनाइड उपस्थित थे, तो कम से कम एक आबंध संभवतः φ आबंध होगा जैसा कि क्विंटअपली-आबंध डाययूरेनियम और नेप्टुनियम में होता है। diptunium. लैंथेनाइड्स या एक्टिनाइड्स में कोई षड्गुण आबंध नहीं देखा गया है। अधिकांश तत्वों के लिए, यहां तक ​​​​कि एक षड्गुण आबंध की संभावना भी बंद हो जाती है, क्योंकि आबंधक के बजाय डी अतिसूक्ष्म परमाणुों का आदान-प्रदान होता है। एकमात्र ज्ञात अपवाद डिमोलिब्डेनम और डिटुंगस्टन हैं।

परिमाण-यांत्रिक उपचार
एक अणु का औपचारिक बंधन क्रम बंधनकारी आणविक कक्षीय अतिसूक्ष्म परमाणुों की संख्या का आधा है जो आणविक कक्षीय अतिसूक्ष्म परमाणुों को रोकने के लिए अधिशेष है; एक विशिष्ट अणु के लिए, यह विशेष रूप से पूर्णांक मान प्राप्त करता है। एक पूर्ण परिमाण उपचार के लिए एक अधिक बारीक तस्वीर की आवश्यकता होती है, जिसमें अतिसूक्ष्म परमाणु एक सुपरपोज़िशन में उपस्थित हो सकते हैं, जो आबंधक और एंटीआबंधक कक्षीय्स दोनों में आंशिक रूप से योगदान करते हैं। एक औपचारिक षड्गुण बंधन में, होगा $P = 6$ विभिन्न अतिसूक्ष्म परमाणु जोड़े; एक प्रभावी षड्गुण आबंध में तब सभी छह योगदान लगभग पूरी तरह से आबंधक कक्षीय्स में होंगे।

रूस एट अल की गणनाओं में, प्रभावी आबंध क्रम सूत्र द्वारा निर्धारित किया जा सकता है$$EBO = \left ( \frac{1}{2} \right )\sum_{p=1}^P(\eta_{b,p}-\eta_{ab,p})-c$$ कहाँ $η_{b}$ एक अतिसूक्ष्म परमाणु युग्म के लिए औपचारिक बंधन कक्षीय व्यवसाय का अनुपात है $p$, $η_{ab}$ औपचारिक प्रतिरक्षी कक्षीय व्यवसाय का अनुपात है, और $c$ संतुलन रसायन ज्यामिति से विचलन के लिए एक सुधार कारक लेखांकन है। कई  धातु -मेटल आबंध्स के ईबीओ उनके औपचारिक आबंध ऑर्डर की तुलना में दाईं ओर तालिका में दिए गए हैं।

डिमोलिब्डेनम और डिटुंगस्टन 5 से ऊपर के प्रभावी बंधन क्रम वाले एकमात्र अणु हैं, एक पाँच गुना छलांग और आंशिक रूप से गठित छठे सहसंयोजक बंधन के साथ। डाइक्रोमियम, जबकि औपचारिक रूप से एक षड्गुण आबंध होने के रूप में वर्णित है, को क्रोमियम परमाणुओं की एक जोड़ी के रूप में सबसे अच्छा वर्णित किया गया है जिसमें सभी अतिसूक्ष्म परमाणु चुंबकीय क्षण विनिमय बातचीत|विनिमय-युग्मित एक दूसरे से जुड़े हुए हैं। जबकि ड्यूरेनियम को औपचारिक रूप से एक षड्गुण आबंध होने के रूप में वर्णित किया गया है, सापेक्षवादी परिमाण रसायन की गणना ने इसे चार अतिसूक्ष्म परमाणुों के साथ एक चौगुनी आबंध के रूप में निर्धारित किया है जो दो औपचारिक आबंध के बजाय एक दूसरे से फेरोमैग्नेटिक रूप से युग्मित है। ड्यूरेनियम पर पिछली गणना ने अतिसूक्ष्म परमाणुिक आणविक हैमिल्टनियन को सापेक्ष रूप से व्यवहार नहीं किया और दो फेरोमैग्नेटिक रूप से युग्मित अतिसूक्ष्म परमाणुों के साथ 4.2 के उच्च आबंध ऑर्डर का उत्पादन किया।

ज्ञात उदाहरण: डिमोलिब्डेनम और डिटुंगस्टन
कम तापमान (7 केल्विन) पर मोलिब्डेनम शीट धातु का लेज़र वाष्पीकरण गैसीय डिमोलिब्डेनम (मो2). परिणामी अणुओं को उदाहरण के लिए, निकट-अवरक्त स्पेक्ट्रोस्कोपी या यूवी स्पेक्ट्रोस्कोपी के साथ चित्रित किया जा सकता है। डिटुंगस्टन और डिमोलिब्डेनम दोनों में पड़ोसी धातु डिमर की तुलना में बहुत कम बंधन लंबाई होती है। उदाहरण के लिए, सेक्स्टुप्ली-आबंध डिमोलिब्डेनम में 1.93 ए की संतुलन बंधन लंबाई है। यह संतुलन आंतरिक दूरी किसी भी पड़ोसी द्वितीय-पंक्ति संक्रमण धातु के मंदक की तुलना में काफी कम है, और उच्च बंधन आदेशों का सूचक है।  हालाँकि, डिटुंगस्टन और डिमोलिब्डेनम की बंधन पृथक्करण ऊर्जा कम होती है, क्योंकि छोटी आंतरिक दूरी ज्यामितीय तनाव का परिचय देती है।

आबंध क्रम निर्धारित करने के लिए एक अनुभवजन्य तकनीक आबंध बल स्थिरांक की स्पेक्ट्रोस्कोपी परीक्षा है। पॉलिंग का सूत्र भविष्यवाणी करता है कि बंधन क्रम मोटे तौर पर है बल स्थिरांक के समानुपाती; वह है, $$k_e=n\cdot k_e^{(1)}$$ कहाँ $n$ बंधन क्रम है, $k_{e}$ अंतरापरमाण्विक अन्योन्यक्रिया का बल स्थिरांक है और $k_{e}^{(1)}$ परमाणुओं के बीच एकल बंधन का बल स्थिरांक है। दाईं ओर की तालिका धातु-धातु डिमर के लिए उनके ईबीओ की तुलना में कुछ चुनिंदा बल स्थिरांक दिखाती है; एक षड्गुण आबंध के अनुरूप, मोलिब्डेनम का योग बल स्थिरांक सिंगल-आबंध बल स्थिरांक के क्विंटुपल से काफी अधिक है।

डाइक्रोमियम की तरह, डाइमोलिब्डेनम और डिटुंगस्टन से प्रदर्शित होने की उम्मीद की जाती है 1एसg+ विचित्र जमीनी स्थिति। हालाँकि, टंगस्टन में, यह जमीनी अवस्था या तो दो के कक्षीय संकरण से उत्पन्न होती है 5डी0 जमीनी राज्य या दो 7एस3 उत्साहित राज्य राज्य। केवल बाद वाला एक स्थिर, सेक्स्टुप्ली-आबंध डिटुंगस्टन डिमर (रसायन विज्ञान) के गठन से मेल खाता है।

लिगैंड प्रभाव
हालांकि डिमर (रसायन विज्ञान) में षड्गुण आबंधक दुर्लभ है, लेकिन बड़े अणुओं में इसकी संभावना बनी रहती है।

एरोमैटिक्स
सैद्धांतिक संगणनाओं से पता चलता है कि मुड़े हुए मेटालोसिन में उनके रैखिक समकक्षों की तुलना में उच्च बंधन क्रम होता है। इस कारण से, हेनरी शेफर लैब ने प्राकृतिक षड्गुण आबंधों के लिए डिमेटालोसीन की जांच की है। हालांकि, इस तरह के यौगिक जाह्न-टेलर प्रभाव प्रदर्शित करते हैं। जाह्न-टेलर विरूपण, एक सच्चे षड्गुण बंधन के बजाय।

उदाहरण के लिए, मेटालोसिन मुड़ा हुआ है। इसके फ्रंटियर आणविक कक्षीय सिद्धांत की गणना से अपेक्षाकृत स्थिर डायरेडिकल राज्यों के अस्तित्व का पता चलता है, जिसमें एकल राज्य में एक षड्गुण बंधन होता है। लेकिन वह अवस्था उत्तेजित अवस्था है; ट्रिपलेट ग्राउंड स्टेट को एक औपचारिक पेंटुपल आबंध प्रदर्शित करना चाहिए। इसी प्रकार, बीआईएस (बेंजीन) क्रोमियम कॉम्प्लेक्स सीआर के लिए2(सी6H6)2, मो2(सी6H6)2, और डब्ल्यू2(सी6H6)2,  अंतरिक्ष समूह  डी के साथ ट्रिपल स्टेट्स के लिए आणविक आबंधक कक्षीय्स6h और डी6d इंटरमेटेलिक षड्गुण आबंध की संभावना का संकेत दें। हालांकि, परिमाण रसायन विज्ञान की गणना से पता चलता है कि संबंधित डी2h सिंगलेट ज्यामिति डी की तुलना में स्थिर है6h त्रिक राज्य द्वारा $3 kcal/mol$, केंद्रीय धातु पर निर्भर करता है।

ऑक्सो लिगैंड्स
टंगस्टन ऑक्साइड क्लस्टर डब्ल्यू की परिमाण यांत्रिक गणना और फोटोअतिसूक्ष्म परमाणु स्पेक्ट्रोस्कोपी दोनों2On (एन = 1-6) इंगित करता है कि बढ़ी हुई ऑक्सीकरण स्थिति डिटुंगस्टन में बंधन क्रम को कम कर देती है। सबसे पहले, कमजोर δ आबंध चौगुनी-बंधित डब्ल्यू उत्पन्न करने के लिए टूट जाते हैं2ओ; आगे के ऑक्सीकरण से डिटुंगस्टन कॉम्प्लेक्स डब्ल्यू उत्पन्न होता है2O6 दो ब्रिजिंग ऑक्सो लिगैंड्स के साथ और कोई प्रत्यक्ष डब्ल्यूडब्ल्यू आबंध नहीं।