मर्करी(I) क्लोराइड

मरकरी (I) क्लोराइड Hg सूत्र वाला एक रासायनिक यौगिक है2क्लोरीन2. इसे खनिज कैलौमेल  के नाम से भी जाना जाता है (एक दुर्लभ खनिज) या मरक्यूरस क्लोराइड, यह घना सफेद या पीला-सफेद, गंधहीन ठोस पारा (तत्व)(I) यौगिक का प्रमुख उदाहरण है। यह इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में संदर्भ इलेक्ट्रोड का एक घटक है।

इतिहास
माना जाता है कि कैलोमेल नाम ग्रीक भाषा के καλός Beautiful, और μέλας black से आया है; या इसके मीठे स्वाद से καλός और μέλι शहद। काला नाम (एक सफेद यौगिक के लिए कुछ हद तक आश्चर्यजनक) संभवतः अमोनिया के साथ इसकी विशिष्ट असंगति प्रतिक्रिया के कारण है, जो बारीक रूप से बिखरे हुए धात्विक पारा (तत्व) के कारण एक शानदार काला रंग देता है। इसे खनिज हार्न क्विकसिल्वर या हार्न मरकरी भी कहा जाता है।

कैलोमेल को आंतरिक रूप से लिया गया और रेचक के रूप में उपयोग किया गया, उदाहरण के लिए, 1801 में जॉर्ज III के इलाज के लिए, और कीटाणुनाशक, साथ ही 20वीं सदी की शुरुआत तक सिफलिस के इलाज में। अभी हाल तक, इसका उपयोग बागवानी कवकनाशी के रूप में भी किया जाता था, विशेष रूप से ब्रैसिसेकी परिवार की फसलों के बीच क्लबरूट की घटना को रोकने में मदद करने के लिए रूट डिप के रूप में। वीर चिकित्सा के युग में पारा विभिन्न प्रकार की शारीरिक और मानसिक बीमारियों के लिए एक लोकप्रिय उपचार बन गया। इसे 18वीं सदी में और क्रांति के दौरान अमेरिका में डॉक्टरों द्वारा मरीजों को उल्टी कराने और उनके शरीर को अशुद्धियों से मुक्त करने के लिए निर्धारित किया गया था। बेंजामिन रश चिकित्सा में पारे के जाने-माने समर्थक थे और उन्होंने 1793 में फ़िलाडेल्फ़िया  में पीले बुखार के प्रकोप के दौरान पीड़ितों के इलाज के लिए कैलोमेल का इस्तेमाल किया था। कैलोमेल को रोगियों को रेचक या रेचक के रूप में तब तक दिया जाता था जब तक कि उनमें लार आना शुरू न हो जाए और अक्सर रोगियों को यह दवा दी जाती थी। इतनी भारी मात्रा में कि उनके बाल और दाँत गिर गये। पीले बुखार का इलाज कैलोमेल से भी किया जाता था। लुईस और क्लार्क अभियान अपने अभियान में कैलोमेल लेकर आए। शोधकर्ताओं ने उसी पारे का उपयोग किया, जो शौचालय के गड्ढों की गहराई में पाया जाता है, ताकि उनके संबंधित स्थानों और शिविरों के स्थानों का पता लगाया जा सके।

गुण
एम-एम बांड को इतनी आसानी से बनाने की क्षमता के कारण पारा समूह 12 धातुओं में अद्वितीय है। एचजी2क्लोरीन2 एक रैखिक अणु है. खनिज कैलोमेल अंतरिक्ष समूह I4/m 2/m 2/m के साथ चौकोर  प्रणाली में क्रिस्टलीकृत होता है। क्रिस्टल संरचना की इकाई कोशिका नीचे दिखाई गई है:

Hg-Hg बांड की लंबाई 253 pm (धातु में Hg-Hg 300 pm है) और रैखिक Hg में Hg-Cl बांड की लंबाई2क्लोरीन2 इकाई 243 अपराह्न है। प्रत्येक एचजी परमाणु का समग्र समन्वय अष्टफलकीय है, क्योंकि दोपहर 321 बजे दो निकटतम पड़ोसियों के अलावा, चार अन्य सीएल परमाणु होते हैं। लंबे समय तक पारा पॉलीकेशन मौजूद रहते हैं।

तैयारी और प्रतिक्रिया
मौलिक पारा और मरक्यूरिक क्लोराइड की प्रतिक्रिया से मर्क्यूरस क्लोराइड बनता है:
 * Hg + HgCl2 → एचजी2क्लोरीन2

इसे NaCl या HCl सहित विभिन्न क्लोराइड स्रोतों का उपयोग करके जलीय पारा (I) नाइट्रेट से युक्त नमक मेटाथिसिस प्रतिक्रिया के माध्यम से तैयार किया जा सकता है।
 * 2 एचसीएल + एचजी2(नहीं3)2 → एचजी2क्लोरीन2 + 2 एचएनओ3

अमोनिया Hg का कारण बनता है2क्लोरीन2 अनुपातहीनता के लिए:
 * Hg2क्लोरीन2 + 2 एनएच3 → एचजी + एचजी(एनएच2)सीएल + एनएच4क्लोरीन

कैलोमेल इलेक्ट्रोड
इसके ऑक्सीकरण और कमी प्रतिक्रियाओं की आसानी का लाभ उठाते हुए, मर्क्यूरस क्लोराइड को इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में बड़े पैमाने पर नियोजित किया जाता है। कैलोमेल इलेक्ट्रोड एक संदर्भ इलेक्ट्रोड है, विशेष रूप से पुराने प्रकाशनों में। पिछले 50 वर्षों में, इसका स्थान सिल्वर/सिल्वर क्लोराइड (Ag/AgCl) इलेक्ट्रोड ने ले लिया है। हालाँकि पारा (तत्व) की खतरनाक प्रकृति के कारण पारा इलेक्ट्रोड को व्यापक रूप से छोड़ दिया गया है, कई रसायनज्ञों का मानना ​​है कि वे अभी भी अधिक सटीक हैं और तब तक खतरनाक नहीं हैं जब तक उन्हें ठीक से संभाला जाता है। प्रयोगात्मक क्षमताओं में अंतर साहित्य मूल्यों से बहुत कम भिन्न होता है। अन्य इलेक्ट्रोड 70 से 100 मिलीवोल्ट तक भिन्न हो सकते हैं।

फोटोकैमिस्ट्री
पराबैंगनी प्रकाश के संपर्क में आने पर पारा (द्वितीय) क्लोराइड पारा (II) क्लोराइड और मौलिक पारा में विघटित हो जाता है।
 * Hg2क्लोरीन2 → एचजीसीएल2 + एचजी

एचजी के गठन का उपयोग एक्टिनोमीटर की तकनीक द्वारा प्रकाश किरण में फोटॉनों की संख्या की गणना करने के लिए किया जा सकता है।

पारा (II) क्लोराइड और अमोनियम ऑक्सालेट की उपस्थिति में एक हल्की प्रतिक्रिया का उपयोग करके, पारा (I) क्लोराइड, अमोनियम क्लोराइड और कार्बन डाईऑक्साइड  का उत्पादन किया जाता है।
 * 2 एचजीसीएल2 + (एनएच4)2C2O4 $Light →$ एचजी2क्लोरीन2(s) + 2 [][सीएल−] + 2 CO2

इस विशेष प्रतिक्रिया की खोज 1880 में जे. एम. एडर (इसलिए इसका नाम एडर प्रतिक्रिया) द्वारा की गई थी और 1929 में डब्ल्यू. ई. रोज़वेरे द्वारा इसकी पुनः जांच की गई।

संबंधित पारा(I) यौगिक
मरकरी (आई) ब्रोमाइड, एचजी2बीआर2, हल्का पीला है, जबकि पारा (आई) आयोडाइड, एचजी2I2, हरे रंग का है। दोनों ही खराब घुलनशील हैं। मजबूत अम्ल की अनुपस्थिति में मरकरी (I) फ्लोराइड अस्थिर होता है।

सुरक्षा संबंधी विचार
मर्क्यूरस क्लोराइड मर्करी विषाक्तता है, हालांकि पानी में इसकी कम घुलनशीलता के कारण यह आम तौर पर अपने मरक्यूरिक क्लोराइड समकक्ष से कम खतरनाक है। 1700 के दशक के अंत से 1860 के दशक तक संयुक्त राज्य अमेरिका में इसका उपयोग चिकित्सा में मूत्रवर्धक और रेचक (रेचक) के रूप में किया जाता था। 1954 तक ब्रिटेन में शुरुआती पाउडर में कैलोमेल भी एक सामान्य घटक था, जिससे एक्रोडिनिया के रूप में व्यापक पारा विषाक्तता हुई, जिसकी उस समय मृत्यु दर 10 में से 1 थी। बाद में जब यौगिक की विषाक्तता का पता चला तो इन औषधीय उपयोगों को बंद कर दिया गया।

इसका उपयोग सौंदर्य प्रसाधनों में साबुन और त्वचा को गोरा करने वाली क्रीम के रूप में भी पाया गया है, लेकिन अब अमेरिका, कनाडा, जापान और यूरोपीय संघ सहित कई देशों में इन तैयारियों का निर्माण या आयात करना अवैध है। इन तैयारियों के उत्पादन में शामिल श्रमिकों के एक अध्ययन से पता चला है कि 2,3-डिमरकैप्टो-1-प्रोपेनसल्फोनिक एसिड (डीएमपीएस) का सोडियम नमक शरीर में पारा के बोझ को कम करने और मूत्र में पारा की सांद्रता को सामान्य स्तर तक कम करने में प्रभावी था।

बाहरी संबंध

 * International Chemical Safety Card 0984
 * National Pollutant Inventory - Mercury and compounds Fact Sheet
 * NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards