एक्स - रे फ़ोटोइलैक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी

एक्स-रे फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी (एक्सपीएस) एक सतह-संवेदनशील मात्रात्मक स्पेक्ट्रोस्कोपिक तकनीक है जो प्रकाश विद्युत प्रभाव पर आधारित है जो सामग्री (प्राथमिक संरचना) के भीतर मौजूद तत्वों की पहचान कर सकती है या इसकी सतह को कवर कर रही है, साथ ही साथ उनकी रासायनिक स्थिति और सामग्री में इलेक्ट्रॉनिक राज्यों की समग्र इलेक्ट्रॉनिक संरचना और घनत्व। XPS एक शक्तिशाली मापन तकनीक है क्योंकि यह न केवल यह दर्शाता है कि कौन से तत्व मौजूद हैं, बल्कि यह भी कि वे किन अन्य तत्वों से जुड़े हैं। तकनीक का उपयोग सतह के पार तात्विक संरचना की रेखा रूपरेखा में या आयन बीम#आयन बीम नक़्क़ाशी या स्पटरिंग|आयन-बीम नक़्क़ाशी के साथ जोड़े जाने पर गहराई से रूपरेखा में किया जा सकता है। यह अक्सर उनके प्राप्त राज्य में या दरार, स्क्रैपिंग, गर्मी के संपर्क में, प्रतिक्रियाशील गैसों या समाधान, पराबैंगनी प्रकाश, या आयन आरोपण के दौरान सामग्री में रासायनिक प्रक्रियाओं का अध्ययन करने के लिए लागू होता है।

एक्सपीएस प्रकाश उत्सर्जन स्पेक्ट्रोस्कोपी के परिवार से संबंधित है जिसमें एक्स-रे के बीम के साथ सामग्री को विकिरणित करके इलेक्ट्रॉन जनसंख्या स्पेक्ट्रम प्राप्त किया जाता है। रासायनिक अवस्थाओं का अनुमान गतिज ऊर्जा के मापन और उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों की संख्या से लगाया जाता है। XPS को उच्च वैक्यूम (अवशिष्ट गैस दबाव p ~ 10 की आवश्यकता होती है−6 Pa) या अति उच्च वैक्यूम (p <10−7 Pa) स्थितियां, हालांकि विकास का एक मौजूदा क्षेत्र परिवेश-दबाव XPS है, जिसमें कुछ दसियों मिलीबार के दबावों पर नमूनों का विश्लेषण किया जाता है।

जब प्रयोगशाला एक्स-रे स्रोतों का उपयोग किया जाता है, तो एक्सपीएस आसानी से हाइड्रोजन और हीलियम को छोड़कर सभी तत्वों का पता लगा लेता है। पता लगाने की सीमा प्रति हजार भागों में है, लेकिन भागों प्रति मिलियन (पीपीएम) लंबे संग्रह समय और शीर्ष सतह पर एकाग्रता के साथ प्राप्त करने योग्य हैं।

XPS नियमित रूप से अकार्बनिक यौगिकों, धातु मिश्र धातुओं का विश्लेषण करने के लिए उपयोग किया जाता है। अर्धचालक, पॉलीमर, तत्व (रसायन विज्ञान), उत्प्रेरक,   चश्मा, मिट्टी के पात्र, रंग, कागज, स्याही, लकड़ी, पौधे के हिस्से, सौंदर्य प्रसाधन | मेकअप, दांत, हड्डियां, प्रत्यारोपण (दवा), जैव सामग्री, परत्स, चिपचिपा तेल, गोंद, आयन-संशोधित सामग्री गंभीर प्रयास। कुछ हद तक कम नियमित रूप से XPS का उपयोग हाइड्रोजेल और जैविक नमूनों जैसी सामग्रियों के हाइड्रेटेड रूपों का विश्लेषण करने के लिए किया जाता है, उन्हें एक अल्ट्राप्योर वातावरण में उनके हाइड्रेटेड अवस्था में जमा कर, और बर्फ की बहुपरतों को विश्लेषण से पहले दूर करने की अनुमति देता है।

बुनियादी भौतिकी
क्योंकि विशेष तरंगदैर्घ्य वाले एक्स-रे की ऊर्जा ज्ञात होती है (Al Kα एक्स-रे, ईphoton = 1486.7 eV), और क्योंकि उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों की गतिज ऊर्जा को मापा जाता है, उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों में से प्रत्येक की इलेक्ट्रॉन बंधन ऊर्जा को फोटोइलेक्ट्रिक प्रभाव समीकरण का उपयोग करके निर्धारित किया जा सकता है,


 * $$E_\text{binding} = E_\text{photon} - \left(E_\text{kinetic} + \phi\right)$$,

जहां ईbinding रासायनिक क्षमता, ई के सापेक्ष मापा गया इलेक्ट्रॉन की बाध्यकारी ऊर्जा (बीई) हैphoton उपयोग किए जा रहे एक्स-रे फोटॉनों की ऊर्जा है, ईkinetic उपकरण द्वारा मापी गई इलेक्ट्रॉन की गतिज ऊर्जा है और $$ \phi $$ सामग्री की विशिष्ट सतह के लिए एक समारोह का कार्य जैसा शब्द है, जिसमें वास्तविक माप में वोल्टा क्षमता के कारण उपकरण के कार्य फ़ंक्शन द्वारा एक छोटा सुधार शामिल है। यह समीकरण अनिवार्य रूप से ऊर्जा समीकरण का संरक्षण है। कार्य फलन जैसा शब्द $$ \phi $$ एक समायोज्य सहायक सुधार कारक के रूप में सोचा जा सकता है जो फोटोइलेक्ट्रॉन द्वारा दी गई गतिज ऊर्जा के कुछ ईवी के लिए खाता है क्योंकि यह बल्क से उत्सर्जित होता है और डिटेक्टर द्वारा अवशोषित होता है। यह एक स्थिर है जिसे अभ्यास में शायद ही कभी समायोजित करने की आवश्यकता होती है।

इतिहास
1887 में, हेनरिक रुडोल्फ हर्ट्ज़ ने फोटोइलेक्ट्रिक प्रभाव की खोज की लेकिन व्याख्या नहीं कर सके, जिसे बाद में 1905 में अल्बर्ट आइंस्टीन (1921 में भौतिकी में नोबेल पुरस्कार) द्वारा समझाया गया था। आइंस्टीन के प्रकाशन के दो साल बाद, 1907 में, पी.डी. इनेस ने विल्हेम रॉन्टगन | रॉन्टगन ट्यूब, हेल्महोल्ट्ज़ कॉइल्स, एक चुंबकीय क्षेत्र गोलार्द्ध (एक इलेक्ट्रॉन गतिज ऊर्जा विश्लेषक), और फोटोग्राफिक प्लेटों के साथ प्रयोग किया, जिससे उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों के व्यापक बैंड को वेग के कार्य के रूप में रिकॉर्ड किया जा सके, प्रभावी रूप से पहले XPS स्पेक्ट्रम की रिकॉर्डिंग की गई। हेनरी मोस्ले, रॉलिन्सन और रॉबिन्सन सहित अन्य शोधकर्ताओं ने व्यापक बैंड में विवरणों को छांटने के लिए स्वतंत्र रूप से विभिन्न प्रयोग किए। द्वितीय विश्व युद्ध के बाद, काई सिगबान और अपसला (स्वीडन) में उनके शोध समूह ने उपकरण में कई महत्वपूर्ण सुधार किए, और 1954 में क्लीव्ड सोडियम क्लोराइड (NaCl) का पहला उच्च-ऊर्जा-रिज़ॉल्यूशन XPS स्पेक्ट्रम दर्ज किया, जिससे XPS की क्षमता का पता चला।. कुछ वर्षों बाद 1967 में, सिगबैन ने XPS का एक व्यापक अध्ययन प्रकाशित किया, जिससे XPS की उपयोगिता की तुरंत पहचान हो गई और साथ ही पहला हार्ड एक्स-रे|हार्ड एक्स-रे प्रकाश उत्सर्जन प्रयोग, जिसे उन्होंने रासायनिक विश्लेषण के लिए इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी के रूप में संदर्भित किया ( ईएससीए)। अमेरिका में हेवलेट पैकर्ड में इंजीनियरों के एक छोटे समूह (माइक केली, चार्ल्स ब्रायसन, लेवियर फेय, रॉबर्ट चानी) ने सिगबैन के सहयोग से 1969 में पहला वाणिज्यिक मोनोक्रोमैटिक एक्सपीएस उपकरण तैयार किया। सिगबैन को 1981 में भौतिकी के लिए नोबेल पुरस्कार मिला।, XPS को एक उपयोगी विश्लेषणात्मक उपकरण के रूप में विकसित करने के उनके व्यापक प्रयासों को स्वीकार करने के लिए। सीगबैन के काम के समानांतर, इंपीरियल कॉलेज लंदन (और बाद में ऑक्सफोर्ड विश्वविद्यालय में) में डेविड डब्ल्यू टर्नर ने हीलियम लैंप का उपयोग करके आणविक प्रजातियों के लिए पराबैंगनी फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी (यूपीएस) विकसित किया।

नाप
एक ठेठ एक्सपीएस स्पेक्ट्रम एक विशिष्ट बाध्यकारी ऊर्जा पर पाए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या का एक प्लॉट है। प्रत्येक तत्व विशेषता XPS चोटियों का एक सेट उत्पन्न करता है। ये चोटियाँ परमाणुओं के भीतर इलेक्ट्रॉनों के इलेक्ट्रॉन विन्यास के अनुरूप हैं, जैसे, 1s, 2s, 2p, 3s, आदि। प्रत्येक चोटी में पाए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या सीधे XPS नमूनाकरण मात्रा के भीतर तत्व की मात्रा से संबंधित है। परमाणु प्रतिशत मान उत्पन्न करने के लिए, प्रत्येक अपरिष्कृत XPS सिग्नल को एक सापेक्ष संवेदनशीलता कारक (RSF) द्वारा तीव्रता को विभाजित करके ठीक किया जाता है, और सभी तत्वों का पता लगाया जाता है। चूंकि हाइड्रोजन का पता नहीं चला है, इन परमाणु प्रतिशतों में हाइड्रोजन शामिल नहीं है।

मात्रात्मक सटीकता और सटीकता
एक्सपीएस व्यापक रूप से एक अनुभवजन्य सूत्र उत्पन्न करने के लिए उपयोग किया जाता है क्योंकि यह सजातीय ठोस-राज्य सामग्री से आसानी से उत्कृष्ट मात्रात्मक सटीकता प्राप्त करता है। पूर्ण परिमाणीकरण के लिए प्रमाणित (या स्वतंत्र रूप से सत्यापित) मानक नमूनों के उपयोग की आवश्यकता होती है, और यह आम तौर पर अधिक चुनौतीपूर्ण और कम आम है। सापेक्ष परिमाणीकरण में एक सेट में कई नमूनों के बीच तुलना शामिल होती है, जिसके लिए एक या अधिक विश्लेषण अलग-अलग होते हैं जबकि अन्य सभी घटक (नमूना मैट्रिक्स) स्थिर होते हैं। मात्रात्मक सटीकता कई मापदंडों पर निर्भर करती है जैसे: सिग्नल-टू-शोर अनुपात, शिखर तीव्रता, सापेक्ष संवेदनशीलता कारकों की सटीकता, इलेक्ट्रॉन संचरण समारोह के लिए सुधार, सतह मात्रा समरूपता, इलेक्ट्रॉन की ऊर्जा निर्भरता के लिए सुधार मतलब मुक्त पथ, और नमूना गिरावट की डिग्री विश्लेषण के कारण। इष्टतम स्थितियों के तहत, प्रमुख XPS चोटियों से परिकलित परमाणु प्रतिशत (at%) मानों की मात्रात्मक सटीकता प्रत्येक चोटी के लिए 90-95% है। कमजोर XPS सिग्नल के लिए मात्रात्मक सटीकता, जिसकी चरम तीव्रता सबसे मजबूत सिग्नल का 10-20% है, सही मूल्य का 60-80% है, और सिग्नल-टू-शोर अनुपात में सुधार के लिए उपयोग किए जाने वाले प्रयास की मात्रा पर निर्भर करता है ( उदाहरण के लिए सिग्नल औसत द्वारा)। मात्रात्मक परिशुद्धता (माप को दोहराने और समान परिणाम प्राप्त करने की क्षमता) मात्रात्मक परिणामों की उचित रिपोर्टिंग के लिए एक आवश्यक विचार है।

पता लगाने की सीमा
ब्याज की मुख्य स्थिति और पृष्ठभूमि संकेत स्तर के क्रॉस सेक्शन के साथ पता लगाने की सीमा बहुत भिन्न हो सकती है। सामान्य तौर पर, फोटोइलेक्ट्रॉन क्रॉस सेक्शन परमाणु संख्या के साथ बढ़ते हैं। द्वितीयक उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों के कारण मैट्रिक्स घटकों की परमाणु संख्या के साथ-साथ बाध्यकारी ऊर्जा के साथ पृष्ठभूमि बढ़ती है। उदाहरण के लिए, सिलिकॉन पर सोने के मामले में जहां उच्च क्रॉस सेक्शन Au4f शिखर प्रमुख सिलिकॉन चोटियों की तुलना में उच्च गतिज ऊर्जा पर है, यह बहुत कम पृष्ठभूमि पर बैठता है और 1ppm या बेहतर की पहचान सीमा उचित अधिग्रहण समय के साथ प्राप्त की जा सकती है।. इसके विपरीत सोने पर सिलिकॉन के लिए, जहां मामूली क्रॉस सेक्शन Si2p लाइन Au4f लाइनों के नीचे बड़ी पृष्ठभूमि पर बैठती है, उसी अधिग्रहण समय के लिए पता लगाने की सीमा बहुत खराब होगी। व्यावहारिक विश्लेषण के लिए पता लगाने की सीमा को अक्सर 0.1-1.0% परमाणु प्रतिशत (0.1% = 1 भाग प्रति हजार = 1000 भाग प्रति मिलियन) के रूप में उद्धृत किया जाता है, लेकिन कई परिस्थितियों में निम्न सीमा प्राप्त की जा सकती है।

विश्लेषण के दौरान गिरावट
अवक्रमण उपयोग की गई एक्स-रे की तरंग दैर्ध्य, एक्स-रे की कुल खुराक, सतह के तापमान और वैक्यूम के स्तर पर सामग्री की संवेदनशीलता पर निर्भर करता है। धातु, मिश्र धातु, चीनी मिट्टी की चीज़ें और अधिकांश ग्लास गैर-मोनोक्रोमैटिक या मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे द्वारा औसत रूप से खराब नहीं होते हैं। कुछ, लेकिन सभी नहीं, पॉलिमर, उत्प्रेरक, कुछ अत्यधिक ऑक्सीजन युक्त यौगिक, विभिन्न अकार्बनिक यौगिक और सूक्ष्म जीव हैं। गैर-मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे स्रोत उच्च ऊर्जा वाले ब्रेम्सस्ट्रालुंग एक्स-रे (ऊर्जा के 1-15 केवी) की एक महत्वपूर्ण मात्रा का उत्पादन करते हैं जो विभिन्न सामग्रियों की सतह रसायन विज्ञान को सीधे नीचा दिखाते हैं। गैर-मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे स्रोत भी नमूने की सतह पर एक महत्वपूर्ण मात्रा में गर्मी (100 से 200 डिग्री सेल्सियस) उत्पन्न करते हैं क्योंकि एक्स-रे उत्पन्न करने वाला एनोड आमतौर पर केवल 1 से 5 cm नमूने से दूर गर्मी का यह स्तर, जब ब्रेम्सस्ट्रालुंग एक्स-रे के साथ संयुक्त होता है, तो कुछ सामग्रियों के लिए गिरावट की मात्रा और दर को बढ़ाने के लिए कार्य करता है। मोनोक्रोमैटाइज़्ड एक्स-रे स्रोत, क्योंकि वे नमूने से दूर (50-100 सेमी) दूर हैं, ध्यान देने योग्य गर्मी प्रभाव उत्पन्न नहीं करते हैं। उनमें, एक क्वार्ट्ज मोनोक्रोमेटर सिस्टम एक्स-रे बीम से ब्रेम्सस्ट्रालुंग एक्स-रे को अलग करता है, जिसका अर्थ है कि नमूना केवल एक्स-रे ऊर्जा के एक संकीर्ण बैंड के संपर्क में है। उदाहरण के लिए, यदि एल्यूमीनियम के-अल्फा एक्स-रे का उपयोग किया जाता है, तो आंतरिक ऊर्जा बैंड में 0.43 eV का FWHM होता है, जो 1,486.7 eV (E/ΔE = 3,457) पर केंद्रित होता है। यदि मैग्नीशियम के-अल्फा एक्स-रे का उपयोग किया जाता है, तो आंतरिक ऊर्जा बैंड में 0.36 eV का FWHM होता है, जो 1,253.7 eV (E/ΔE = 3,483) पर केंद्रित होता है। ये आंतरिक एक्स-रे लाइन की चौड़ाई हैं; नमूना उजागर होने वाली ऊर्जा की सीमा एक्स-रे मोनोक्रोमेटर की गुणवत्ता और अनुकूलन पर निर्भर करती है। क्योंकि निर्वात विभिन्न गैसों (जैसे, O2, CO) और तरल पदार्थ (जैसे, पानी, शराब, सॉल्वैंट्स, आदि) जो शुरू में नमूने की सतह के भीतर या उसके अंदर फंस गए थे, सतह की रसायन विज्ञान और आकारिकी तब तक बदलती रहेगी जब तक कि सतह एक स्थिर स्थिति प्राप्त नहीं कर लेती। इस प्रकार की गिरावट का पता लगाना कभी-कभी मुश्किल होता है।

मापा क्षेत्र
मापा क्षेत्र उपकरण डिजाइन पर निर्भर करता है। न्यूनतम विश्लेषण क्षेत्र 10 से 200 माइक्रोमीटर तक होता है। एक्स-रे के एकवर्णी पुंज के लिए सबसे बड़ा आकार 1–5 मिमी होता है। गैर-मोनोक्रोमैटिक बीम 10–50 मिमी व्यास के होते हैं। एक्स-रे स्रोत के रूप में सिंक्रोट्रॉन विकिरण का उपयोग करके नवीनतम इमेजिंग एक्सपीएस उपकरणों पर 200 एनएम या उससे कम के स्पेक्ट्रोस्कोपिक छवि रिज़ॉल्यूशन स्तर प्राप्त किए गए हैं।

नमूना आकार सीमा
उपकरण छोटे (मिमी रेंज) और बड़े नमूने (सेमी रेंज) स्वीकार करते हैं, उदा। वेफर्स। सीमित कारक नमूना धारक का डिज़ाइन, नमूना स्थानांतरण और निर्वात कक्ष का आकार है। एक बड़े क्षेत्र का विश्लेषण करने के लिए बड़े नमूनों को बाद में x और y दिशा में ले जाया जाता है।

विश्लेषण समय
आमतौर पर व्यापक सर्वेक्षण स्कैन के लिए 1-20 मिनट तक जो सभी पता लगाने योग्य तत्वों की मात्रा को मापता है, आमतौर पर उच्च रिज़ॉल्यूशन स्कैन के लिए 1-15 मिनट जो रासायनिक स्थिति के अंतर को प्रकट करता है (गणना क्षेत्र परिणाम के लिए एक उच्च संकेत / शोर अनुपात के लिए अक्सर कई स्वीप की आवश्यकता होती है) ब्याज के क्षेत्र में), एक गहराई प्रोफ़ाइल के लिए 1-4 घंटे जो 4-5 तत्वों को नक़्क़ाशीदार गहराई के कार्य के रूप में मापता है (यह प्रक्रिया समय सबसे अधिक भिन्न हो सकता है क्योंकि कई कारक भूमिका निभाएंगे)।

सतह संवेदनशीलता
XPS केवल उन इलेक्ट्रॉनों का पता लगाता है जो वास्तव में नमूने से उपकरण के निर्वात में भाग गए हैं। नमूने से बचने के लिए, एक फोटोइलेक्ट्रॉन को नमूने के माध्यम से यात्रा करनी चाहिए। फोटो-उत्सर्जित इलेक्ट्रॉन सामग्री के भीतर विभिन्न उत्तेजित अवस्थाओं में अयोग्य टकराव, पुनर्संयोजन, नमूने के उत्तेजना, पुनः प्राप्त करने या फंसने से गुजर सकते हैं, जो सभी फोटोइलेक्ट्रॉनों से बचने की संख्या को कम कर सकते हैं। ये प्रभाव एक घातीय क्षीणन समारोह के रूप में दिखाई देते हैं क्योंकि गहराई बढ़ जाती है, सतह पर एनालिटिक्स से पता लगाए गए संकेतों को नमूना सतह के नीचे गहरे एनालिटिक्स से मिले संकेतों की तुलना में अधिक मजबूत बनाता है। इस प्रकार, XPS द्वारा मापा गया संकेत एक घातीय रूप से सतह-भारित संकेत है, और इस तथ्य का उपयोग स्तरित सामग्रियों में विश्लेषण गहराई का अनुमान लगाने के लिए किया जा सकता है।

रासायनिक अवस्थाएँ और रासायनिक बदलाव
रासायनिक स्थिति की जानकारी उत्पन्न करने की क्षमता, यानी नमूने के सबसे ऊपर के कुछ नैनोमीटर से प्रश्न में परमाणु प्रजातियों का स्थानीय संबंध वातावरण, सतह के रसायन विज्ञान को समझने के लिए XPS को एक अनूठा और मूल्यवान उपकरण बनाता है। स्थानीय बंधन वातावरण औपचारिक ऑक्सीकरण राज्य से प्रभावित होता है, इसके निकटतम-पड़ोसी परमाणुओं की पहचान, और निकटतम-पड़ोसी या अगले-निकटतम-पड़ोसी परमाणुओं के संबंध संकरण। उदाहरण के लिए, जबकि सी की नाममात्र बाध्यकारी ऊर्जा1s इलेक्ट्रॉन 284.6 ईवी है, वास्तविक बाध्यकारी ऊर्जा में सूक्ष्म लेकिन प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य बदलाव, तथाकथित रासायनिक बदलाव (एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी के अनुरूप), रासायनिक स्थिति की जानकारी प्रदान करते हैं। कार्बन के लिए रासायनिक-राज्य विश्लेषण का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। यह कार्बन की रासायनिक अवस्थाओं की उपस्थिति या अनुपस्थिति को बढ़ती बाध्यकारी ऊर्जा के अनुमानित क्रम में प्रकट करता है, जैसे: कार्बाइड (-सी)2−), साइलेन्स (-Si-CH3), मेथिलीन/मिथाइल/हाइड्रोकार्बन (-CH2-सीएच2-, सीएच3-सीएच2-, और -CH=CH-), अमीन (-CH2राष्ट्रीय राजमार्ग2), अल्कोहल (-C-OH), कीटोन (-C=O), ऑर्गेनिक एस्टर (-COOR), कार्बोनेट (-CO32−), मोनोफ्लोरो-हाइड्रोकार्बन (-CFH-CH2-), difluoro-हाइड्रोकार्बन (-CF2-सीएच2-), और ट्राइफ्लोरोकार्बन (-CH2-सीएफ3), थोड़े नाम देने के लिए। सिलिकॉन वेफर की सतह के रासायनिक स्थिति विश्लेषण से विभिन्न औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्थाओं के कारण रासायनिक बदलाव का पता चलता है, जैसे: एन-डॉप्ड सिलिकॉन और पी-डोप्ड सिलिकॉन (धात्विक सिलिकॉन), सिलिकॉन सबऑक्साइड (सी)2O), सिलिकॉन मोनोऑक्साइड (SiO), Si2O3, और सिलिकॉन डाइऑक्साइड (SiO2). इसका एक उदाहरण Si 2p सिग्नल की ऊर्जा सीमा में एक ऑक्सीकृत सिलिकॉन वेफर के उच्च-रिज़ॉल्यूशन स्पेक्ट्रम के चित्र में देखा गया है।

इंस्ट्रुमेंटेशन
एक्सपीएस प्रणाली के मुख्य घटक एक्स-रे का स्रोत हैं, धातु में मैग्नेटिक शील्डिंग के साथ एक अल्ट्रा-हाई वैक्यूम (यूएचवी) कक्ष, एक इलेक्ट्रॉन संग्रह लेंस, एक इलेक्ट्रॉन ऊर्जा विश्लेषक, एक इलेक्ट्रॉन डिटेक्टर प्रणाली, एक नमूना परिचय कक्ष, सैंपल माउंट, सैंपल को गर्म करने या ठंडा करने की क्षमता वाला एक सैंपल स्टेज और स्टेज मैनिपुलेटर्स का एक सेट।

एक्सपीएस के लिए सबसे प्रचलित इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोमीटर गोलार्ध इलेक्ट्रॉन ऊर्जा विश्लेषक है। उनके पास उच्च ऊर्जा संकल्प और उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों का स्थानिक चयन है। कभी-कभी, हालांकि, बहुत सरल इलेक्ट्रॉन ऊर्जा फिल्टर - बेलनाकार दर्पण विश्लेषक का उपयोग किया जाता है, जो अक्सर सतह की मौलिक संरचना की जांच के लिए होता है। वे उच्च गणना दरों और उच्च कोणीय/ऊर्जा संकल्प की आवश्यकता के बीच व्यापार-बंद का प्रतिनिधित्व करते हैं। इस प्रकार में दो सह-अक्षीय सिलेंडर होते हैं जो नमूने के सामने रखे जाते हैं, आंतरिक को सकारात्मक क्षमता पर रखा जाता है, जबकि बाहरी सिलेंडर को नकारात्मक क्षमता पर रखा जाता है। केवल सही ऊर्जा वाले इलेक्ट्रॉन ही इस सेटअप से गुजर सकते हैं और अंत में पता लगाए जाते हैं। गणना दर अधिक है लेकिन संकल्प (ऊर्जा और कोण दोनों में) खराब है।

इलेक्ट्रॉन गुणकों का उपयोग करके इलेक्ट्रॉनों का पता लगाया जाता है: एकल ऊर्जा का पता लगाने के लिए एकल चैनलट्रॉन, या समानांतर अधिग्रहण के लिए चैनलट्रॉन और माइक्रोचैनल प्लेट्स की सरणी। इन उपकरणों में एक ग्लास चैनल होता है जिसके अंदर एक प्रतिरोधक कोटिंग होती है। सामने और अंत के बीच एक उच्च वोल्टेज लगाया जाता है। एक आने वाले इलेक्ट्रॉन को दीवार पर त्वरित किया जाता है, जहां यह अधिक इलेक्ट्रॉनों को हटा देता है, इस तरह से एक इलेक्ट्रॉन हिमस्खलन बनाया जाता है, जब तक कि मापने योग्य वर्तमान नाड़ी प्राप्त नहीं हो जाती।

प्रयोगशाला आधारित एक्सपीएस
प्रयोगशाला प्रणालियों में, या तो 10–30 मिमी बीम व्यास गैर-एकवर्णी Al Kα या एमजी केα एनोड विकिरण का उपयोग किया जाता है, या एक केंद्रित 20-500 माइक्रोमीटर व्यास बीम एकल तरंग दैर्ध्य अल केα मोनोक्रोमेटेड विकिरण। मोनोक्रोमैटिक अल केα एक्स-रे सामान्य रूप से एक मिलर इंडेक्स के साथ प्राकृतिक, क्रिस्टलीय क्वार्ट्ज की पतली डिस्क के गैर-मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे के बीम को विवर्तन और ध्यान केंद्रित करके उत्पादित किया जाता है। अभिविन्यास। परिणामी तरंग दैर्ध्य 8.3386 एंगस्ट्रॉम (0.83386 एनएम) है जो 1486.7 ईवी की फोटॉन ऊर्जा के अनुरूप है। एल्युमिनियम केα एक्स-रे में आंतरिक #पूर्ण चौड़ाई आधी अधिकतम (FWHM) पर होती है। 0.43 eV की आधी अधिकतम (FWHM) पर पूर्ण चौड़ाई, 1486.7 eV (E/ΔE = 3457) पर केंद्रित होती है। एक अच्छी तरह से अनुकूलित मोनोक्रोमेटर के लिए, मोनोक्रोमेटेड एल्यूमीनियम K की ऊर्जा चौड़ाईα एक्स-रे 0.16 ईवी है, लेकिन आम इलेक्ट्रॉन ऊर्जा विश्लेषक (स्पेक्ट्रोमीटर) में ऊर्जा विस्तार एफडब्ल्यूएचएम = 0.25 ईवी के आदेश पर एक परम ऊर्जा संकल्प पैदा करता है, जो वास्तव में, अधिकांश वाणिज्यिक प्रणालियों का अंतिम ऊर्जा संकल्प है। व्यावहारिक, रोजमर्रा की परिस्थितियों में काम करते समय, उच्च ऊर्जा-रिज़ॉल्यूशन सेटिंग्स विभिन्न शुद्ध तत्वों और कुछ यौगिकों के लिए 0.4 और 0.6 eV के बीच चोटी की चौड़ाई (FWHM) उत्पन्न करेंगी। उदाहरण के लिए, मोनोक्रोमेटेड एल्यूमीनियम के का उपयोग करके 20 ईवी की पास ऊर्जा पर 1 मिनट में प्राप्त स्पेक्ट्रम मेंα एक्स-रे, एजी 3 डी5/2 साफ सिल्वर फिल्म या पन्नी के लिए पीक में आमतौर पर 0.45 eV का FWHM होगा। गैर-मोनोक्रोमैटिक मैग्नीशियम एक्स-रे में 9.89 एंगस्ट्रॉम (0.989 एनएम) की तरंग दैर्ध्य होती है जो 1253 ईवी की फोटॉन ऊर्जा से मेल खाती है। गैर-मोनोक्रोमेटेड एक्स-रे की ऊर्जा चौड़ाई लगभग 0.70 ईवी है, जो वास्तव में गैर-मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे का उपयोग करने वाली प्रणाली का अंतिम ऊर्जा संकल्प है। गैर-मोनोक्रोमैटिक एक्स-रे स्रोत एक्स-रे को अलग करने के लिए किसी भी क्रिस्टल का उपयोग नहीं करते हैं जो सभी प्राथमिक एक्स-रे लाइनों और उच्च-ऊर्जा ब्रेम्सरेडिएशन एक्स-रे (1-12 केवी) की पूरी श्रृंखला को सतह तक पहुंचने की अनुमति देता है। गैर-मोनोक्रोमैटिक एमजी के का उपयोग करते समय परम ऊर्जा संकल्प (एफडब्ल्यूएचएम)।α स्रोत 0.9-1.0 ईवी है, जिसमें स्पेक्ट्रोमीटर-प्रेरित विस्तार से कुछ योगदान शामिल है।

सिंक्रोटॉन आधारित एक्सपीएस
बड़े पैमाने पर सिंक्रोट्रॉन विकिरण सुविधाओं के विकास से पिछले दशकों में एक सफलता मिली है। यहां, एक स्टोरेज रिंग के अंदर कक्षा में रखे गए सापेक्षिक इलेक्ट्रॉनों के गुच्छों को झुकने वाले मैग्नेट या सम्मिलन उपकरणों जैसे विगलर ​​(सिंक्रोट्रॉन) और उडुलेटर के माध्यम से एक उच्च प्रतिभा और उच्च फ्लक्स फोटॉन बीम का उत्पादन करने के लिए त्वरित किया जाता है। बीम आम तौर पर एनोड-आधारित स्रोतों द्वारा उत्पादित परिमाण की तुलना में अधिक तीव्र और बेहतर संपार्श्विक के आदेश हैं। सिंक्रोट्रॉन विकिरण भी व्यापक तरंग दैर्ध्य रेंज पर ट्यून करने योग्य है, और इसे कई अलग-अलग तरीकों से ध्रुवीकृत किया जा सकता है। इस तरह, फोटॉन को एक विशेष कोर स्तर की जांच के लिए इष्टतम फोटोआयनाइजेशन क्रॉस-सेक्शन देने के लिए चुना जा सकता है। उच्च फोटॉन फ्लक्स, इसके अलावा, कम घनत्व वाली परमाणु प्रजातियों, जैसे आणविक और परमाणु सोखना से भी XPS प्रयोग करना संभव बनाता है।

चोटी की पहचान
किसी एक तत्व द्वारा उत्पादित चोटियों की संख्या 1 से 20 से अधिक भिन्न होती है। बाध्यकारी ऊर्जाओं की सारणी जो किसी दिए गए तत्व द्वारा उत्पादित प्रत्येक चोटी के खोल और स्पिन-ऑर्बिट की पहचान करती हैं, आधुनिक एक्सपीएस उपकरणों के साथ शामिल हैं, और विभिन्न में पाई जा सकती हैं हैंडबुक और वेबसाइटें। चूंकि ये प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित ऊर्जा विशिष्ट तत्वों की विशेषता है, इसलिए उन्हें अज्ञात मौलिक संरचना वाले सामग्री के प्रयोगात्मक रूप से मापा चोटियों की पहचान करने के लिए सीधे उपयोग किया जा सकता है।

चोटी की पहचान की प्रक्रिया शुरू करने से पहले, विश्लेषक को यह निर्धारित करना चाहिए कि असंसाधित सर्वेक्षण स्पेक्ट्रम (0-1400 eV) की बाध्यकारी ऊर्जा सकारात्मक या नकारात्मक सतह आवेश के कारण स्थानांतरित नहीं हुई है या नहीं। यह अक्सर दो चोटियों की तलाश करके किया जाता है जो कार्बन और ऑक्सीजन की उपस्थिति के कारण होती हैं।

प्रभारी संदर्भित इंसुलेटर
चार्ज रेफरेंसिंग की आवश्यकता तब होती है जब एक नमूना वाइड-स्कैन, उच्च संवेदनशीलता (कम ऊर्जा रिज़ॉल्यूशन) सर्वेक्षण स्पेक्ट्रा (0-1100 eV), और संकीर्ण-स्कैन, रासायनिक दोनों से सार्थक बाध्यकारी ऊर्जा प्राप्त करने के लिए प्रयोगात्मक बाध्यकारी ऊर्जाओं के चार्ज प्रेरित बदलाव से ग्रस्त होता है। राज्य (उच्च ऊर्जा संकल्प) स्पेक्ट्रा। चार्ज प्रेरित स्थानांतरण सामान्य रूप से सतह से जुड़े कम वोल्टेज (-1 से -20 eV) इलेक्ट्रॉनों की मामूली अधिकता, या इलेक्ट्रॉनों की मामूली कमी (+1 से +15 eV) के शीर्ष 1-12 एनएम के भीतर होता है। फोटो-उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों के नुकसान के कारण नमूना। यदि, संयोग से, सतह का चार्ज अत्यधिक सकारात्मक है, तो स्पेक्ट्रम रोलिंग पहाड़ियों की एक श्रृंखला के रूप में प्रकट हो सकता है, तेज चोटियों के रूप में नहीं जैसा कि उदाहरण स्पेक्ट्रम में दिखाया गया है।

प्रायोगिक रूप से मापी गई चोटियों में से प्रत्येक में एक चार्ज सुधार कारक जोड़कर चार्ज रेफरेंसिंग की जाती है। चूँकि विभिन्न हाइड्रोकार्बन प्रजातियाँ सभी वायु-उजागर सतहों पर दिखाई देती हैं, हाइड्रोकार्बन C (1s) XPS शिखर की बाध्यकारी ऊर्जा का उपयोग गैर-प्रवाहकीय नमूनों या कंडक्टरों से प्राप्त सभी ऊर्जाओं को ठीक करने के लिए किया जाता है जिन्हें नमूना माउंट से जानबूझकर पृथक किया गया है। शिखर सामान्यतः 284.5 eV और 285.5 eV के बीच पाया जाता है। 284.8 ईवी बाध्यकारी ऊर्जा नियमित रूप से चार्ज संदर्भित इंसुलेटर के लिए संदर्भ बाध्यकारी ऊर्जा के रूप में उपयोग की जाती है, ताकि चार्ज सुधार कारक 284.8 ईवी और प्रयोगात्मक रूप से मापा गया सी (1 एस) शिखर स्थिति के बीच का अंतर हो।

प्रवाहकीय सामग्री और कंडक्टरों के अधिकांश मूल आक्साइड को कभी भी चार्ज संदर्भ की आवश्यकता नहीं होनी चाहिए। प्रवाहकीय सामग्री को कभी भी चार्ज संदर्भित नहीं किया जाना चाहिए जब तक कि नमूने की सबसे ऊपरी परत में मोटी गैर-प्रवाहकीय फिल्म न हो। चार्जिंग प्रभाव, यदि आवश्यक हो, तो इलेक्ट्रॉन फ्लड गन, यूवी रोशनी, कम वोल्टेज आर्गन आयन बीम से कम वोल्टेज (1-20 ईवी) इलेक्ट्रॉन बीम के उपयोग से सतह पर उपयुक्त कम ऊर्जा शुल्क प्रदान करके भी मुआवजा दिया जा सकता है। लो-वोल्टेज इलेक्ट्रॉन बीम (1-10 eV), अपर्चर मास्क, लो-वोल्टेज इलेक्ट्रॉन बीम के साथ मेश स्क्रीन आदि के साथ।

पीक-फिटिंग
पीक-फिटिंग हाई एनर्जी रेजोल्यूशन XPS स्पेक्ट्रा की प्रक्रिया वैज्ञानिक ज्ञान और अनुभव का मिश्रण है। प्रक्रिया उपकरण डिजाइन, उपकरण घटकों, प्रयोगात्मक सेटिंग्स और नमूना चर से प्रभावित होती है। किसी भी पीक-फिट प्रयास को शुरू करने से पहले, पीक-फिट का प्रदर्शन करने वाले विश्लेषक को यह जानने की जरूरत है कि क्या नमूने का सबसे ऊपरी 15 एनएम सजातीय सामग्री होने की उम्मीद है या सामग्रियों का मिश्रण होने की उम्मीद है। यदि शीर्ष 15 एनएम एक सजातीय सामग्री है जिसमें केवल बहुत ही कम मात्रा में कार्बन और सोखने वाली गैसें हैं, तो विश्लेषक चोटी-फिटिंग प्रक्रिया को बढ़ाने के लिए सैद्धांतिक शिखर क्षेत्र अनुपात का उपयोग कर सकते हैं। पीक फिटिंग के परिणाम समग्र चोटी की चौड़ाई (अधिकतम आधे पर, एफडब्ल्यूएचएम), संभावित रासायनिक बदलाव, चोटी के आकार, उपकरण डिजाइन कारकों और प्रयोगात्मक सेटिंग्स, साथ ही नमूना गुणों से प्रभावित होते हैं:


 * आधी अधिकतम (एफडब्ल्यूएचएम) मूल्यों पर पूरी चौड़ाई रासायनिक अवस्था परिवर्तन और भौतिक प्रभावों के उपयोगी संकेतक हैं। उनकी वृद्धि रासायनिक बंधों की संख्या में परिवर्तन, नमूना स्थिति में परिवर्तन (एक्स-रे क्षति) या सतह के विभेदक चार्ज (सतह की आवेश अवस्था में स्थानीयकृत अंतर) का संकेत दे सकती है। हालांकि, एफडब्ल्यूएचएम डिटेक्टर पर भी निर्भर करता है, और सैंपल चार्ज होने के कारण बढ़ भी सकता है। मोनोक्रोमैटिक अल के-अल्फा एक्स-रे स्रोत से लैस एक्सपीएस पर उच्च ऊर्जा रिज़ॉल्यूशन प्रयोग सेटिंग्स का उपयोग करते समय, प्रमुख एक्सपीएस चोटियों का एफडब्ल्यूएचएम 0.3 ईवी से 1.7 ईवी तक होता है। निम्नलिखित प्रमुख XPS संकेतों से FWHM का एक सरल सारांश है: शुद्ध धातुओं से मुख्य धातु चोटियों (जैसे 1s, 2p3, 3d5, 4f7) में FWHMs होते हैं जो 0.30 eV से 1.0 eV तक होते हैं बाइनरी मेटल ऑक्साइड से मुख्य धातु चोटियों (जैसे 1s, 2p3, 3d5, 4f7) में FWHMs होते हैं जो 0.9 eV से होते हैं से 1.7 eV बाइनरी मेटल ऑक्साइड से O (1s) शिखर में FWHMs होते हैं, जो सामान्य रूप से 1.0 eV से 1.4 eV तक होते हैं। C (1s) शिखर से एडवेंचर हाइड्रोकार्बन में FWHM होते हैं, जो सामान्य रूप से 1.0 eV से 1.4 eV तक होते हैं।
 * रासायनिक बदलाव मान निकटतम-पड़ोसी परमाणुओं के बीच इलेक्ट्रॉन बंधन ध्रुवीकरण की डिग्री पर निर्भर करता है। एक विशिष्ट रासायनिक बदलाव शुद्ध तत्व के एक रूप के बीई बनाम एक विशिष्ट रासायनिक राज्य के बीई मूल्यों में अंतर है, या उस तत्व के एक विशेष सहमत-रासायनिक राज्य में अंतर है। शिखर-फिटिंग कच्चे रासायनिक राज्य स्पेक्ट्रम से प्राप्त घटक चोटियों को नमूने के नमूने की मात्रा के भीतर विभिन्न रासायनिक राज्यों की उपस्थिति के लिए सौंपा जा सकता है।
 * पीक आकार उपकरण पैरामीटर, प्रयोगात्मक पैरामीटर और नमूना विशेषताओं पर निर्भर करते हैं।
 * उपकरण डिजाइन कारकों में इस्तेमाल की गई एक्स-रे (मोनोक्रोमैटिक अल, गैर-मोनोक्रोमैटिक एमजी, सिंक्रोट्रॉन, एजी, जेडआर) की लाइनविड्थ और शुद्धता के साथ-साथ इलेक्ट्रॉन विश्लेषक के गुण शामिल हैं।
 * इलेक्ट्रॉन विश्लेषक की सेटिंग (जैसे पास एनर्जी, स्टेप साइज)
 * शिखर फिटिंग को प्रभावित करने वाले नमूना कारक विश्लेषण मात्रा (आयन नक़्क़ाशी, या लेजर सफाई से) के भीतर भौतिक दोषों की संख्या हैं, और नमूने का बहुत ही भौतिक रूप (एकल क्रिस्टल, पॉलिश, पाउडर, जंग लगा हुआ)

क्वांटम यांत्रिक उपचार
जब एक प्रकाश उत्सर्जन घटना घटित होती है, तो निम्न ऊर्जा संरक्षण नियम लागू होता है:


 * $$ h\nu =|E_{b}^{v}|+E_{kin} $$

कहाँ पे $$h\nu$$ फोटॉन ऊर्जा है, $$|E_{b}^{v}|$$ आयनीकरण से पहले इलेक्ट्रॉन बीई (निर्वात स्तर के संबंध में बाध्यकारी ऊर्जा) है, और $$E_{kin}$$ फोटोइलेक्ट्रॉन की गतिज ऊर्जा है। यदि फर्मी स्तर के संबंध में संदर्भ लिया जाता है (जैसा कि आमतौर पर फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी में किया जाता है) $$|E_{b}^{v}|$$ फर्मी स्तर के सापेक्ष बाध्यकारी ऊर्जा (बीई) के योग से प्रतिस्थापित किया जाना चाहिए, $$|E_{b}^{F}|$$, और नमूना कार्य समारोह, $$\Phi_{0}$$.

सैद्धांतिक दृष्टिकोण से, एक ठोस से फोटो उत्सर्जन प्रक्रिया को एक अर्धशास्त्रीय दृष्टिकोण के साथ वर्णित किया जा सकता है, जहां विद्युत चुम्बकीय क्षेत्र को अभी भी शास्त्रीय रूप से व्यवहार किया जाता है, जबकि पदार्थ के लिए क्वांटम-मैकेनिकल विवरण का उपयोग किया जाता है। विद्युत चुम्बकीय क्षेत्र के अधीन एक इलेक्ट्रॉन के लिए एक-कण हैमिल्टनियन द्वारा दिया गया है:


 * $$ i\hbar \frac{\partial \psi}{\partial t}=\left[\frac{1}{2m}\left(\mathbf{\hat{p}}-\frac{e}{c}\mathbf{\hat{A}}\right)^2+ \hat{V} \right]\psi=\hat{H}\psi $$,

कहाँ पे $$\psi$$ इलेक्ट्रॉन तरंग समारोह है, $$\mathbf{A}$$ विद्युत चुम्बकीय क्षेत्र की वेक्टर क्षमता है और $$V$$ ठोस की अविचलित क्षमता है। कूलम्ब गेज में ($$\nabla \cdot \mathbf{A}=0$$), सदिश क्षमता संवेग संचालक के साथ आवागमन करती है ($$[\mathbf{\hat{p}}, \mathbf{\hat{A}}]=0 $$), ताकि हैमिल्टनियन में ब्रैकेट में अभिव्यक्ति सरल हो जाए:


 * $$ \left(\mathbf{\hat{p}}-\frac{e}{c}\mathbf{\hat{A}}\right)^2=\hat{p}^2 -2\frac{e}{c}\mathbf{\hat{A}}\cdot\mathbf{\hat{p}}+\left(\frac{e}{c}\right)^2\hat{A}^2 $$

दरअसल उपेक्षा कर रहे हैं $$\nabla\cdot\mathbf{A}$$ हैमिल्टनियन शब्द में, हम संभावित फोटोकरंट योगदानों की अवहेलना कर रहे हैं। इस तरह के प्रभाव आम तौर पर थोक में नगण्य होते हैं, लेकिन सतह पर महत्वपूर्ण हो सकते हैं। में द्विघात शब्द $$\mathbf{A}$$ इसके बजाय सुरक्षित रूप से उपेक्षित किया जा सकता है, क्योंकि एक विशिष्ट फोटोमिशन प्रयोग में इसका योगदान पहले शब्द की तुलना में कम परिमाण का एक क्रम है।

प्रथम-क्रम गड़बड़ी दृष्टिकोण में, एक-इलेक्ट्रॉन हैमिल्टनियन को दो शब्दों में विभाजित किया जा सकता है, एक अविचलित हैमिल्टनियन $$\hat{H}_{0}$$, साथ ही एक इंटरैक्शन हैमिल्टनियन $$\hat{H}'$$, जो विद्युत चुम्बकीय क्षेत्र के प्रभावों का वर्णन करता है:


 * $$ \hat{H}'=-\frac{e}{mc}\mathbf{\hat{A}}\cdot \mathbf{\hat{p}} $$

समय-निर्भर गड़बड़ी सिद्धांत में, एक हार्मोनिक या निरंतर परेशानी के लिए, प्रारंभिक अवस्था के बीच संक्रमण दर $$\psi_{i}$$ और अंतिम स्थिति $$\psi_{f}$$ फर्मी के गोल्डन नियम द्वारा व्यक्त किया गया है:


 * $$ \frac{d\omega}{dt}\propto \frac{2\pi}{\hbar}|\langle \psi_{f}|\hat{H}'|\psi_{i} \rangle |^2 \delta (E_{f}-E_{i}-h\nu) $$,

कहाँ पे $$E_{i}$$ तथा $$E_{f}$$ क्रमशः प्रारंभिक और अंतिम अवस्था में अविचलित हैमिल्टन के आइगेनवेल्यू हैं, और $$h\nu$$ फोटॉन ऊर्जा है। फर्मी का गोल्डन रूल इस अनुमान का उपयोग करता है कि गड़बड़ी अनंत समय के लिए सिस्टम पर काम करती है। यह सन्निकटन तब मान्य होता है जब सिस्टम पर गड़बड़ी का कार्य संक्रमण के लिए आवश्यक समय से बहुत बड़ा होता है। यह समझा जाना चाहिए कि इस समीकरण को राज्यों के घनत्व के साथ एकीकृत करने की जरूरत है $$\rho(E)$$ जो देता है:
 * $$ \frac{d\omega}{dt}\propto \frac{2\pi}{\hbar}|\langle \psi_{f}|\hat{H}'|\psi_{i} \rangle |^2 \rho(E_{f})=|M_{fi}|^2 \rho(E_{f}) $$

एक वास्तविक प्रकाश उत्सर्जन प्रयोग में जमीनी अवस्था कोर इलेक्ट्रॉन बीई की सीधे जांच नहीं की जा सकती है, क्योंकि बीई मापा जाता है प्रारंभिक अवस्था और अंतिम अवस्था दोनों प्रभावों को शामिल करता है, और परिमित कोर-होल जीवनकाल के कारण वर्णक्रमीय लिनिविथ को चौड़ा किया जाता है ($$\tau$$).

समय डोमेन में कोर होल के लिए एक घातीय क्षय संभावना मानते हुए ($$ \propto \exp{-t/\tau} $$), एफडब्ल्यूएचएम (हाफ मैक्सिमम पर फुल विड्थ) के साथ स्पेक्ट्रल फंक्शन का लोरेंट्ज़ियन आकार होगा। $$\Gamma$$ के द्वारा दिया गया:


 * $$ I_{L}(E)=\frac{I_{0}}{\pi}\frac{\Gamma /2}{(E-E_{b})^2+(\Gamma /2)^2} $$

फूरियर रूपांतरण के सिद्धांत से, $$\Gamma$$ तथा $$\tau$$ अनिश्चितता संबंध से जुड़े हुए हैं:

$$ \Gamma \tau \geq \hbar $$ प्रकाश उत्सर्जन की घटना परमाणु को अत्यधिक उत्तेजित कोर आयनित अवस्था में छोड़ देती है, जिससे यह विकिरण (प्रतिदीप्ति) या गैर-विकिरण (आमतौर पर बरमा क्षय द्वारा) का क्षय कर सकता है। लोरेंत्ज़ियन ब्रॉडिंग के अलावा, गॉसियन ब्रॉडिंग से फोटोमिशन स्पेक्ट्रा भी प्रभावित होता है, जिसका योगदान इसके द्वारा व्यक्त किया जा सकता है


 * $$ I_{G}(E)=\frac{I_{0}}{\sigma \sqrt{2}}\exp{\left( -\frac{(E-E_{b})^2}{2\sigma^2}\right)}$$

तीन मुख्य कारक स्पेक्ट्रा के गॉसियन विस्तार में प्रवेश करते हैं: प्रायोगिक ऊर्जा संकल्प, कंपन और अमानवीय विस्तार। पहला प्रभाव फोटॉन बीम की गैर-पूर्ण मोनोक्रोमैटिकिटी के कारण होता है-जिसके परिणामस्वरूप परिमित बैंडविड्थ होता है- और विश्लेषक की सीमित संकल्प शक्ति के कारण होता है। कंपन घटक प्रारंभिक और अंतिम अवस्था दोनों में कम ऊर्जा कंपन मोड के उत्तेजना द्वारा निर्मित होता है। अंत में, स्पेक्ट्रम में अनसुलझे कोर स्तर के घटकों की उपस्थिति से अमानवीय विस्तार हो सकता है।

अस्थिर मतलब मुक्त पथ
एक ठोस में, अप्रत्यास्थ प्रकीर्णन घटनाएँ भी प्रकाश-उत्सर्जन प्रक्रिया में योगदान करती हैं, जिससे इलेक्ट्रॉन-छेद जोड़े उत्पन्न होते हैं जो मुख्य प्रकाश-उत्सर्जन शिखर के उच्च बीई पक्ष पर एक अप्रत्यास्थ पूंछ के रूप में दिखाई देते हैं। वास्तव में यह इलेक्ट्रॉन अप्रत्यास्थ माध्य मुक्त पथ (आईएमएफपी) की गणना की अनुमति देता है। यह बीयर-लैंबर्ट कानून के आधार पर तैयार किया जा सकता है, जो बताता है
 * $$I(z) = I_0e^{-z/\lambda}$$

कहाँ पे $$\lambda$$ आईएमएफपी है और $$z$$ नमूने के लंबवत अक्ष है। वास्तव में यह आम तौर पर मामला है कि आईएमएफपी केवल कमजोर सामग्री पर निर्भर है, बल्कि फोटोइलेक्ट्रॉन गतिज ऊर्जा पर दृढ़ता से निर्भर है। मात्रात्मक रूप से हम संबंधित कर सकते हैं $$E_\text{kin}$$ आईएमएफपी द्वारा

\lambda(\text{nm}) = [538a]\left( E_\text{kin}\right)^{-2} + [0.41a^{3/2}]\left(E_\text{kin}\right)^{1/2} $$ कहाँ पे $$a$$ घनत्व द्वारा गणना के अनुसार औसत परमाणु व्यास है $$a=\rho^{-1/3}$$. उपरोक्त सूत्र सीह और डेंच द्वारा विकसित किया गया था।

प्लास्मोनिक प्रभाव
कुछ मामलों में, प्लास्मोन उत्तेजनाओं के कारण ऊर्जा हानि की विशेषताएं भी देखी जाती हैं। यह या तो कोर होल क्षय के कारण होने वाला एक अंतिम राज्य प्रभाव हो सकता है, जो ठोस (आंतरिक plasmon) में परिमाणित इलेक्ट्रॉन तरंग उत्तेजना उत्पन्न करता है, या यह उत्सर्जक से सतह (बाहरी प्लास्मोंस) तक यात्रा करने वाले फोटोइलेक्ट्रॉनों द्वारा प्रेरित उत्तेजनाओं के कारण हो सकता है। प्रथम-परत परमाणुओं की कम समन्वय संख्या के कारण, बल्क और सतह परमाणुओं की प्लाज्मा आवृत्ति निम्नलिखित समीकरण से संबंधित होती है:
 * $$ \omega_\text{surface} = \frac{\omega_\text{bulk}}{\sqrt{2}}$$,

ताकि सतह और बल्क प्लास्मों को आसानी से एक दूसरे से अलग किया जा सके। एक ठोस में प्लास्मोन राज्य आमतौर पर सतह पर स्थानीयकृत होते हैं, और आईएमएफपी को दृढ़ता से प्रभावित कर सकते हैं।

कंपन प्रभाव
तापमान पर निर्भर परमाणु जाली कंपन, या फोनन, कोर स्तर के घटकों को विस्तृत कर सकते हैं और एक्स-रे फोटोइलेक्ट्रॉन विवर्तन (एक्सपीडी) प्रयोग में हस्तक्षेप पैटर्न को क्षीण कर सकते हैं। कंपन प्रभाव के लिए खाते का सबसे सरल तरीका बिखरे हुए एकल-फोटोइलेक्ट्रॉन तरंग फ़ंक्शन को गुणा करना है $$\phi_{j}$$ डेबी-वालर कारक द्वारा:
 * $$W_{j}= \exp{(-\Delta k_{j}^2 \bar{U_{j}^2})}$$,

कहाँ पे $$\Delta k_{j}^2$$ बिखरने के कारण तरंग सदिश भिन्नता का वर्ग परिमाण है, तथा $$\bar{U_{j}^2}$$ का तापमान-निर्भर एक आयामी कंपन माध्य वर्ग विस्थापन है $$j^{th}$$ उत्सर्जक। डेबी मॉडल में, माध्य वर्ग विस्थापन की गणना डेबी तापमान के रूप में की जाती है, $$\Theta_{D}$$, जैसा:
 * $$ \bar{U_{j}^2}(T) = 9 \hbar ^2 T^2 / m k_{B} \Theta_{D} $$

यह भी देखें

 * सामग्री विश्लेषण विधियों की सूची

संबंधित तरीके

 * एआरपीईएस, कोण-समाधान फोटो उत्सर्जन स्पेक्ट्रोस्कोपी
 * यूपीएस, पराबैंगनी फोटोइलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी
 * पीईएस, प्रकाश उत्सर्जन स्पेक्ट्रोस्कोपी
 * ZEKE, Rydberg आयनीकरण स्पेक्ट्रोस्कोपी # ZEKE
 * एईएस, बरमा इलेक्ट्रॉन स्पेक्ट्रोस्कोपी
 * ईडीएस, ऊर्जा फैलाने वाला एक्स-रे स्पेक्ट्रोस्कोपी, (ईडीएक्स या ईडीएक्सआरएफ)
 * पीईएम, प्रकाश उत्सर्जन इलेक्ट्रॉन माइक्रोस्कोपी

अग्रिम पठन

 * XPS Spectra, Databases, Spectra and Application Notes,
 * Handbooks of Monochromatic XPS Spectra - Fully Annotated, PDF of Volumes 1 and 2, B.V.Crist, published by XPS International LLC, 2005, Mountain View, CA, USA
 * Handbooks of Monochromatic XPS Spectra, Volumes 1-5, B.V.Crist, published by XPS International LLC, 2004, Mountain View, CA, USA
 * Surface Analysis by Auger and X-ray Photoelectron Spectroscopy, ed. J.T.Grant and D.Briggs, published by IM Publications, 2003, Chichester, UK
 * An Introduction to Surface Analysis by XPS and AES, J.F.Watts, J.Wolstenholme, published by Wiley & Sons, 2003, Chichester, UK, ISBN 978-0-470-84713-8
 * Practical Surface Analysis by Auger and X-ray Photoelectron Spectroscopy, 2nd edition, ed. M.P.Seah and D.Briggs, published by Wiley & Sons, 1992, Chichester, UK
 * Practical Surface Analysis by Auger and X-ray Photoelectron Spectroscopy, ed. M.P.Seah and D.Briggs, published by Wiley & Sons, 1983, Chichester, UK ISBN 0-471-26279-X
 * Surface Chemical Analysis — Vocabulary, ISO 18115 : 2001, International Organization for Standardization (ISO), TC/201, Switzerland,
 * Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, J.F.Moulder, W.F.Stickle, P.E.Sobol, and K.D.Bomben, published by Perkin-Elmer Corp., 1992, Eden Prairie, MN, USA

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 * अधिकतम अर्ध पर पूरी चौड़ाई
 * बेलोचदार मतलब मुक्त पथ
 * औसत वर्ग विस्थापन

बाहरी संबंध

 * XPS Spectra, Databases, Spectra and Application Notes
 * X-Ray Photoelectron Spectroscopy Overview
 * The conventional X-Ray source at the Surface Science Laboratory - Instrumental description and guided tour
 * The SuperESCA beamline @ Elettra Welcome to the Fast XPS beamline!
 * Monochromated XPS Technique background information, useful analysis resources and monochromated XPS equipment description.