सक्रियता की एन्ट्रॉपी

रासायनिक कैनेटीक्स में, प्रतिक्रिया के सक्रियण की एंट्रॉपी दो पैरामीटरों में से एक है (सक्रियण के तापीय धारिता के साथ) जो आम तौर पर एक प्रतिक्रिया दर स्थिरांक की तापमान निर्भरता से प्राप्त होते हैं, जब इन आंकड़ों का विश्लेषण Eyring समीकरण का उपयोग करके किया जाता है। संक्रमण राज्य सिद्धांत। सक्रियता की मानक एन्ट्रापी का प्रतीक है $ΔS^{‡}$ और एन्ट्रापी में परिवर्तन के बराबर होता है जब अभिकारक अपनी प्रारंभिक अवस्था से सक्रिय जटिल या संक्रमण अवस्था में बदलते हैं ($Δ$ = परिवर्तन, $S$ = एन्ट्रापी, $‡$ = सक्रियण)। यह पूर्व-घातीय कारक को निर्धारित करता है 1=A}प्रतिक्रिया दरों की तापमान निर्भरता के लिए अरहेनियस समीकरण का }। संबंध प्रतिक्रिया की आणविकता पर निर्भर करता है: समाधान और अनिमोलेक्युलर गैस प्रतिक्रियाओं में प्रतिक्रियाओं के लिए $A = (ek_{B}T/h) exp(ΔS^{‡}/R)$, जबकि बाइमोलेक्युलर गैस प्रतिक्रियाओं के लिए $A = (e^{2}k_{B}T/h) (RT/p) exp(ΔS^{‡}/R)$. इन समीकरणों में $e$ प्राकृतिक लघुगणक का आधार है, $h$ प्लैंक स्थिरांक है, $k_{B}$ बोल्ट्जमैन स्थिरांक है और $T$ पूर्ण तापमान। 1=R} ' (बार·एल)/(मोल·के) की इकाइयों में आदर्श गैस स्थिरांक है। प्रतिक्रिया दर की दबाव निर्भरता के कारण कारक की आवश्यकता होती है। $R ' = 8.3145 × 10^{−2}$ (बार·एल)/(मोल·के). का मान है $ΔS^{‡}$ प्रतिक्रिया में दर निर्धारण चरण की आणविकता के बारे में सुराग प्रदान करता है, अर्थात इस चरण में प्रवेश करने वाले अणुओं की संख्या। सकारात्मक मूल्यों से पता चलता है कि संक्रमण अवस्था प्राप्त करने पर एन्ट्रापी बढ़ जाती है, जो अक्सर एक विघटनकारी प्रतिस्थापन का संकेत देती है जिसमें सक्रिय परिसर शिथिल रूप से बंधा होता है और अलग होने वाला होता है। के लिए नकारात्मक मान $ΔS^{‡}$ इंगित करता है कि संक्रमण अवस्था बनने पर एन्ट्रापी घट जाती है, जो अक्सर एक साहचर्य प्रतिस्थापन को इंगित करता है जिसमें दो प्रतिक्रिया भागीदार एक एकल सक्रिय परिसर बनाते हैं।