इलेक्ट्रोएनालिटिकल विधियाँ

इलेक्ट्रोएनालिटिकल तरीके विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में तकनीकों का एक वर्ग है जो विश्लेषण वाले विद्युत रासायनिक सेल  में [[ वाल्ट ेज]] (वोल्ट) और / या विद्युत प्रवाह ( एम्पेयर ) को मापकर एक विश्लेषण का अध्ययन करता है।    इन तरीकों को कई श्रेणियों में विभाजित किया जा सकता है, जो इस बात पर निर्भर करता है कि सेल के किन पहलुओं को नियंत्रित किया जाता है और किन्हें मापा जाता है। चार मुख्य श्रेणियां आयन चयनात्मक इलेक्ट्रोड हैं (इलेक्ट्रोड क्षमता में अंतर मापा जाता है), एम्परोमेट्री (विद्युत प्रवाह विश्लेषणात्मक संकेत है), कूलोमेट्री (एक निश्चित समय के दौरान पारित चार्ज दर्ज किया गया है), और  voltammetry  (सक्रिय रूप से सेल का वर्तमान मापा जाता है) सेल की क्षमता में परिवर्तन)।

पोटेंशियोमेट्री
पोटेंशियोमेट्री दो इलेक्ट्रोड के बीच एक समाधान की क्षमता को निष्क्रिय रूप से मापता है, इस प्रक्रिया में समाधान को बहुत कम प्रभावित करता है। एक इलेक्ट्रोड को संदर्भ इलेक्ट्रोड कहा जाता है और इसकी एक स्थिर क्षमता होती है, जबकि दूसरा एक संकेतक इलेक्ट्रोड होता है जिसकी क्षमता नमूने की संरचना के साथ बदलती है। इसलिए, दो इलेक्ट्रोड के बीच क्षमता का अंतर नमूने की संरचना का आकलन देता है। वास्तव में, चूंकि पोटेंशियोमेट्रिक माप एक गैर-विनाशकारी माप है, यह मानते हुए कि इलेक्ट्रोड समाधान के साथ संतुलन में है, हम समाधान की क्षमता को माप रहे हैं। पोटेंशियोमेट्री आमतौर पर ब्याज के आयन के प्रति संवेदनशील रूप से संवेदनशील संकेतक इलेक्ट्रोड का उपयोग करती है, जैसे कि फ्लोराइड चयनात्मक इलेक्ट्रोड में फ्लोराइड, ताकि संभावित रूप से ब्याज के इस आयन की थर्मोडायनामिक गतिविधि पर निर्भर हो। समाधान के साथ संतुलन स्थापित करने के लिए इलेक्ट्रोड को लगने वाला समय माप की संवेदनशीलता या सटीकता को प्रभावित करेगा। जलीय वातावरण में, प्लेटिनम का उपयोग अक्सर इसके उच्च इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण कैनेटीक्स के कारण किया जाता है, हालांकि इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण कैनेटीक्स को बढ़ाने के लिए कई धातुओं से बने इलेक्ट्रोड का उपयोग किया जा सकता है। सबसे आम पोटेंशियोमेट्रिक इलेक्ट्रोड अब तक पीएच मीटर में इस्तेमाल होने वाला ग्लास-मेम्ब्रेन इलेक्ट्रोड है।

पोटेंशियोमेट्री का एक प्रकार क्रोनोपोटेंटियोमेट्री है जिसमें समय के एक समारोह के रूप में एक निरंतर वर्तमान और क्षमता के माप का उपयोग होता है। इसकी शुरुआत वेबर ने की है।

कूलोमेट्री
कूलोमेट्री एक विश्लेषण को एक ऑक्सीकरण राज्य से दूसरे में पूरी तरह से परिवर्तित करने के लिए लागू वर्तमान या क्षमता का उपयोग करती है। इन प्रयोगों में, पास किए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या निर्धारित करने के लिए पारित कुल वर्तमान को प्रत्यक्ष या अप्रत्यक्ष रूप से मापा जाता है। पास किए गए इलेक्ट्रॉनों की संख्या जानने से विश्लेषण की एकाग्रता का संकेत मिल सकता है या जब एकाग्रता ज्ञात हो, तो रेडॉक्स प्रतिक्रिया में स्थानांतरित इलेक्ट्रॉनों की संख्या। कूपोमेट्री के विशिष्ट रूपों में थोक इलेक्ट्रोलिसिस  शामिल है, जिसे पोटेंशियोस्टैटिक कूलोमेट्री या नियंत्रित संभावित कूलोमेट्री के रूप में भी जाना जाता है, साथ ही साथ कई प्रकार के कूलोमेट्रिक अनुमापन भी शामिल हैं।

वोल्टमेट्री
वोल्टामेट्री काम कर रहे इलेक्ट्रोड की सतह पर एक स्थिर और/या बदलती क्षमता को लागू करती है और तीन-इलेक्ट्रोड सिस्टम के साथ परिणामी धारा को मापती है। यह विधि एक विश्लेषण और उसके विद्युत रासायनिक प्रतिक्रिया तंत्र की कमी की क्षमता को प्रकट कर सकती है। यह विधि, व्यावहारिक रूप से, गैर-विनाशकारी है क्योंकि काम करने वाले इलेक्ट्रोड और सहायक इलेक्ट्रोड की द्वि-आयामी सतह पर केवल बहुत कम मात्रा में विश्लेषण किया जाता है। अभ्यास में, विश्लेषण समाधान आमतौर पर निपटाया जाता है क्योंकि इलेक्ट्रोलाइट से विश्लेषण को अलग करना मुश्किल होता है, और प्रयोग के लिए थोड़ी मात्रा में विश्लेषण की आवश्यकता होती है। एक सामान्य प्रयोग में 1–10 mL घोल शामिल हो सकता है, जिसमें 1 और 10 mmol/L के बीच विश्लेषण सांद्रता हो सकती है। अधिक उन्नत वोल्टामेट्रिक तकनीकें माइक्रोलिटर वॉल्यूम और नैनोमोलर सांद्रता के नीचे काम कर सकती हैं। कार्बनिक और अकार्बनिक नमूनों के विश्लेषण के लिए रासायनिक रूप से संशोधित इलेक्ट्रोड कार्यरत हैं।

पोलारोग्राफी
पोलारोग्राफी वोल्टामेट्री का एक उपवर्ग है जो कार्यशील इलेक्ट्रोड के रूप में पारा इलेक्ट्रोड गिराना का उपयोग करता है।

एम्परोमेट्री
एम्परोमेट्री संपूर्ण इलेक्ट्रोकेमिकल तकनीकों को इंगित करती है जिसमें एक करंट को एक स्वतंत्र चर के कार्य के रूप में मापा जाता है, जो आमतौर पर, समय या इलेक्ट्रोड क्षमता है। क्रोनोएम्परोमेट्री वह तकनीक है जिसमें ध्रुवीकरण की शुरुआत के बाद से अलग-अलग समय पर एक निश्चित क्षमता पर करंट को मापा जाता है। क्रोनोएम्परोमेट्री को आम तौर पर अस्थिर समाधान में और निश्चित इलेक्ट्रोड पर किया जाता है, यानी प्रयोगात्मक परिस्थितियों में इलेक्ट्रोड को बड़े पैमाने पर स्थानांतरण के रूप में संवहन से बचा जाता है। दूसरी ओर, वोल्टामेट्री एम्परोमेट्री का एक उपवर्ग है, जिसमें इलेक्ट्रोड पर लागू क्षमता को बदलकर करंट को मापा जाता है। तरंग के अनुसार जो समय के एक समारोह के रूप में क्षमता को कैसे बदलता है, इसका वर्णन करता है, विभिन्न वोल्टमैट्रिक तकनीकों को परिभाषित किया जाता है।