क्लिंसविक्ज़ विधि

ऊष्मप्रवैगिकी सिद्धांत में, Klincewicz विधि समूह योगदान और कुछ बुनियादी आणविक गुणों के साथ सहसंबंध पर आधारित एक भविष्य कहनेवाला तरीका है। विधि महत्वपूर्ण तापमान, महत्वपूर्ण दबाव और शुद्ध घटकों की महत्वपूर्ण मात्रा का अनुमान लगाती है।

मॉडल विवरण
एक समूह योगदान पद्धति के रूप में क्लिनसेविक्ज़ विधि एक रासायनिक अणु की कुछ संरचनात्मक जानकारी को महत्वपूर्ण डेटा के साथ संबद्ध करती है। उपयोग की गई संरचनात्मक जानकारी छोटे कार्यात्मक समूह हैं जिनके बारे में माना जाता है कि उनकी कोई सहभागिता नहीं है। यह धारणा समूह योगदान के योग से सीधे थर्मोडायनामिक गुणों की गणना करना संभव बनाती है। सहसंबंध विधि इन कार्यात्मक समूहों का उपयोग भी नहीं करती है, केवल आणविक भार और परमाणुओं की संख्या का उपयोग आणविक आणविक विवरणक के रूप में किया जाता है।

महत्वपूर्ण तापमान की भविष्यवाणी सामान्य क्वथनांक के ज्ञान पर निर्भर करती है क्योंकि विधि केवल सामान्य क्वथनांक और महत्वपूर्ण तापमान के संबंध की भविष्यवाणी करती है न कि सीधे महत्वपूर्ण तापमान की। हालांकि महत्वपूर्ण मात्रा और दबाव की सीधे भविष्यवाणी की जाती है।

मॉडल गुणवत्ता
Klincewicz पद्धति की गुणवत्ता पुराने तरीकों से बेहतर नहीं है, विशेष रूप से एम्ब्रोस की विधि कुछ हद तक बेहतर परिणाम देता है जैसा कि मूल लेखकों और रीड एट अल द्वारा कहा गया है। Klincewicz विधि का लाभ यह है कि यह कम जटिल है।

Klincewicz पद्धति की गुणवत्ता और जटिलता की तुलना Lydersen पद्धति से की जा सकती है 1955 से जो केमिकल इंजीनियरिंग में व्यापक रूप से इस्तेमाल किया गया है।

वह पहलू जहाँ क्लिनसेविक्ज़ पद्धति अद्वितीय और उपयोगी है वैकल्पिक समीकरण हैं जहां केवल बहुत बुनियादी आणविक डेटा जैसे आणविक भार और परमाणु संख्या का उपयोग किया जाता है।

विचलन आरेख
आरेख प्रयोगात्मक डेटा के साथ हाइड्रोकार्बन के अनुमानित महत्वपूर्ण डेटा दिखाते हैं। एक अनुमान सही होगा यदि सभी डेटा बिंदु सीधे विकर्ण रेखा पर हों। इस उदाहरण में आणविक भार और परमाणु संख्या के साथ क्लिनसेविक्ज़ विधि का केवल सरल सहसंबंध का उपयोग किया गया है।

समीकरण
Klincewicz ने समीकरणों के दो सेट प्रकाशित किए। पहले 35 विभिन्न समूहों के योगदान का उपयोग करता है। ये समूह योगदान आधारित समीकरण केवल आणविक भार और परमाणु गणना के साथ सहसंबंधों पर आधारित बहुत ही सरल समीकरणों की तुलना में कुछ बेहतर परिणाम दे रहे हैं।

समूह-योगदान-आधारित समीकरण
$$T_c \, = \, 45.40 - 0.77 * MW + 1.55 * T_b+\sum_{j=1}^{35} n_j \Delta_j$$

$$(MW/P_c)^{1/2} \, = \, 0.348 + 0.0159 * MW + \sum_{j=1}^{35} n_j \Delta_j$$

$$V_c \, = \, 25.2 + 2.80 * MW + \sum_{j=1}^{35} n_j \Delta_j$$

आणविक भार और परमाणु गणना के साथ सहसंबंध पर आधारित समीकरण केवल
$$T_c \, = \, 50.2 - 0.16 * MW + 1.41 * T_b$$

$$(MW/P_c)^{1/2} \, = \, 0.335 + 0.009 * MW + 0.019A$$

$$V_c \, = \, 20.1 + 0.88 * MW + 13.4 * A$$ साथ

समूह योगदान
समूह XCX का उपयोग एकल कार्बन से जुड़े हैलोजन की जोड़ीवार अंतःक्रिया को खाते में लेने के लिए किया जाता है। इसके योगदान को दो हैलोजन के लिए एक बार लेकिन तीन बार तीन हैलोजन के लिए जोड़ा जाना है (हैलोजन 1 और 2, 1 और 3, और 2 और 3 के बीच की बातचीत)।

समूह योगदान के साथ एसीटोन के लिए उदाहरण गणना
<अवधि शैली = फ़ॉन्ट-आकार: 87%; > * सामान्य क्वथनांक T का उपयोग कियाb= 329.250 के

आण्विक भार और केवल परमाणु संख्या के साथ एसीटोन के लिए उदाहरण गणना
प्रयुक्त आणविक भार: 58.080 जी/mol प्रयुक्त परमाणु संख्या: 10 तुलना के लिए, Tc, Pc और Vc के प्रायोगिक मान 508.1 K, 47.0 बार और 209 सेमी हैं3/mol, क्रमशः।