मर्करी(I) क्लोराइड

मरकरी (I) क्लोराइड Hg2Cl2 सूत्र वाला एक रासायनिक यौगिक है। इसे खनिज कैलौमेल (एक दुर्लभ खनिज) या मरक्यूरस क्लोराइड के नाम से भी जाना जाता है, यह घना सफेद या पीला-सफेद, गंधहीन ठोस मरकरी (तत्व)(I) यौगिक का प्रमुख उदाहरण है। यह इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में संदर्भ विद्युतग्र का एक घटक है।

इतिहास
माना जाता है कि कैलोमेल नाम ग्रीक καλός "सुंदर", और μέλας "काला" से आया है; या καλός और μέλι "शहद" इसके मीठे स्वाद से आया है। काला नाम (एक सफेद यौगिक के लिए कुछ हद तक आश्चर्यजनक) संभवतः अमोनिया के साथ इसकी विशिष्ट असंगति प्रतिक्रिया के कारण है, जो सूक्षमतापूर्वक बिखरे हुए धात्विक मरकरी (तत्व) के कारण एक प्रभावशाली काला रंग देता है। इसे खनिज हार्न क्विकसिल्वर या हार्न मरकरी भी कहा जाता है।

कैलोमेल को आंतरिक रूप से लिया गया और रेचक के रूप में उपयोग किया गया, उदाहरण के लिए, 1801 में जॉर्ज III के उपचार के लिए, और कीटाणुनाशक, साथ ही 20वीं सदी की प्रारम्भ तक सिफलिस के उपचार में उपयोग किया गया। अभी हाल तक, इसका उपयोग बागवानी कवकनाशी के रूप में भी किया जाता था, विशेष रूप से ब्रैसिसेकी समूह की फसलों के बीच क्लबरूट की घटना को रोकने में सहायता करने के लिए रूट डिप के रूप में उपयोग किया जाता था।

द्विपदी चिकित्सा के युग में मरकरी विभिन्न प्रकार की शारीरिक और मानसिक बीमारियों के लिए एक लोकप्रिय उपचार बन गया। इसे 18वीं सदी में और क्रांति के उपरान्त अमेरिका में डॉक्टरों द्वारा मरीजों को वमन कराने और उनके शरीर को अशुद्धियों से मुक्त करने के लिए निर्धारित किया गया था। बेंजामिन रश चिकित्सा में पारे के जाने-माने समर्थक थे और उन्होंने 1793 में फ़िलाडेल्फ़िया में पीत ज्वर के प्रकोप के उपरान्त पीड़ितों के उपचार के लिए कैलोमेल का इस्तेमाल किया था। कैलोमेल को रोगियों को रेचक या रेचक के रूप में तब तक दिया जाता था जब तक कि उनमें लार आना प्रारम्भ न हो जाए और प्रायः रोगियों को यह दवा दी जाती थी। इतनी भारी मात्रा में कि उनके बाल और दाँत गिर गये।

पीत ज्वर का उपचार कैलोमेल से भी किया जाता था। लुईस और क्लार्क अभियान अपने अभियान में कैलोमेल लेकर आए। शोधकर्ताओं ने उसी पारे का उपयोग किया, जो शौचालय के गड्ढों की गहराई में पाया जाता है, ताकि उनके संबंधित स्थानों और शिविरों के स्थानों का पता लगाया जा सके।

गुण
एम-एम आबंध को इतनी आसानी से बनाने की क्षमता के कारण मरकरी समूह 12 धातुओं में अद्वितीय है। Hg2Cl2 एक रैखिक अणु है। खनिज कैलोमेल अंतरिक्ष समूह I4/m 2/m 2/m के साथ द्विसमलंबाक्ष प्रणाली में क्रिस्टलीकृत होता है। क्रिस्टल संरचना की इकाई कोशिका नीचे दिखाई गई है:

Hg-Hg आबंध की लंबाई 253 pm (धातु में Hg-Hg 300 pm है) और रैखिक Hg में Hg-Cl आबंध की Hg2Cl2 इकाई 243 अपराह्न है। प्रत्येक Hg परमाणु का समग्र समन्वय अष्टफलकीय है, क्योंकि दोपहर 321 बजे दो निकटतम प्रतिवैस के अतिरिक्त, चार अन्य सीएल परमाणु होते हैं। लंबे समय तक मरकरी पॉलीकेशन उपस्थित रहते हैं।

विरचन और प्रतिक्रिया
मौलिक मरकरी और मरक्यूरिक क्लोराइड की प्रतिक्रिया से मर्क्यूरस क्लोराइड बनता है:
 * Hg + HgCl2 → Hg2Cl2

इसे NaCl या HCl सहित विभिन्न क्लोराइड स्रोतों का उपयोग करके जलीय मरकरी (I) नाइट्रेट से युक्त नमक मेटाथिसिस प्रतिक्रिया के माध्यम से तैयार किया जा सकता है।
 * 2 HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2 + 2 HNO3

अमोनिया के कारण Hg2Cl2 अनुपातहीन हो जाता है:
 * Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl

कैलोमेल विद्युतग्र
इसके ऑक्सीकरण और कमी प्रतिक्रियाओं की आसानी का लाभ उठाते हुए, मर्क्यूरस क्लोराइड को इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री में बड़े मापक्रम पर नियोजित किया जाता है। कैलोमेल विद्युतग्र एक संदर्भ विशेष रूप से पुराने प्रकाशनों में विद्युतग्र है। पिछले 50 वर्षों में, इसका स्थान सिल्वर/सिल्वर क्लोराइड (Ag/AgCl) विद्युतग्र ने ले लिया है। हालाँकि मरकरी (तत्व) की हानिकारक प्रकृति के कारण मरकरी विद्युतग्र को व्यापक रूप से छोड़ दिया गया है, कई रसायनज्ञों का मानना ​​है कि वे अभी भी अधिक सटीक हैं और तब तक हानिकारक नहीं हैं जब तक उन्हें ठीक से संभाला जाता है। प्रयोगात्मक क्षमताओं में अंतर साहित्य मूल्यों से बहुत कम भिन्न होता है। अन्य विद्युतग्र 70 से 100 मिलीवोल्ट तक भिन्न हो सकते हैं।

प्रकाशरसायन
पराबैंगनी प्रकाश के संपर्क में आने पर मरकरी (द्वितीय) क्लोराइड मरकरी (II) क्लोराइड और मौलिक मरकरी में विघटित हो जाता है।
 * Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg

एचजी के गठन का उपयोग एक्टिनोमीटर की तकनीक द्वारा प्रकाश किरण में फोटॉनों की संख्या की गणना करने के लिए किया जा सकता है।

मरकरी (II) क्लोराइड और अमोनियम ऑक्सालेट की उपस्थिति में एक हल्की प्रतिक्रिया का उपयोग करके, मरकरी (I) क्लोराइड, अमोनियम क्लोराइड और कार्बन डाईऑक्साइड का उत्पादन किया जाता है।
 * 2 HgCl2 + (NH4)2C2O4 $Light →$ Hg2Cl2(s) + 2 [][Cl−] + 2 CO2

इस विशेष प्रतिक्रिया की खोज 1880 में जे. एम. एडर (इसलिए इसका नाम एडर प्रतिक्रिया) द्वारा की गई थी और 1929 में डब्ल्यू. ई. रोज़वेरे द्वारा इसकी पुनः जांच की गई।

संबंधित मरकरी(I) यौगिक
मरकरी (आई) ब्रोमाइड, Hg2Br2, हल्का पीला है, जबकि मरकरी (आई) आयोडाइड, Hg2I2, हरे रंग का है। दोनों ही खराब घुलनशील हैं। शक्तिशाली अम्ल की अनुपस्थिति में मरकरी (I) फ्लोराइड अस्थिर होता है।

सुरक्षा संबंधी विचार
मर्क्यूरस क्लोराइड मर्करी विषाक्तता है, हालांकि पानी में इसकी कम घुलनशीलता के कारण यह सामान्यतः अपने मरक्यूरिक क्लोराइड समकक्ष से कम हानिकारक है। 1700 के दशक के अंत से 1860 के दशक तक संयुक्त राज्य अमेरिका में इसका उपयोग चिकित्सा में मूत्रवर्धक और रेचक (रेचक) के रूप में किया जाता था। 1954 तक ब्रिटेन में प्रारम्भी पाउडर में कैलोमेल भी एक सामान्य घटक था, जिससे एक्रोडिनिया के रूप में व्यापक मरकरी विषाक्तता हुई, जिसकी उस समय मृत्यु दर 10 में से 1 थी। बाद में जब यौगिक की विषाक्तता का पता चला तो इन औषधीय उपयोगों को बंद कर दिया गया।

इसका उपयोग सौंदर्य प्रसाधनों में साबुन और त्वचा को गोरा करने वाले लेप के रूप में भी पाया गया है, लेकिन अब अमेरिका, कनाडा, जापान और यूरोपीय संघ सहित कई देशों में इन तैयारियों का निर्माण या आयात करना अवैध है। इन तैयारियों के उत्पादन में सम्मिलित श्रमिकों के एक अध्ययन से पता चला है कि 2,3-डिमरकैप्टो-1-प्रोपेनसल्फोनिक एसिड (डीएमपीएस) का सोडियम नमक शरीर में मरकरी के बोझ को कम करने और मूत्र में मरकरी की सांद्रता को सामान्य स्तर तक कम करने में प्रभावी था।

बाहरी संबंध

 * International Chemical Safety Card 0984
 * National Pollutant Inventory - Mercury and compounds Fact Sheet
 * NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards